Колонка растворенного вещества

Продолжая промывание колонки растворителем, достигают выхода из нее разделяющихся веществ, которые обнаруживают путем анализа последовательных порций вытекающего из колонки раствора (элюата). Если построить выходную кривую, т. е. график зависимости концентрации элюата (С) от объема пропущенного через колонку раствора (V), то на этой кривой выходу компонентов исходной смеси из колонки соответствуют хроматографические пики (рис. 98, б). Часто не происходит полного разделения компонентов и отдельные пики взаимно перекрываются. Построение выходных кривых является наиболее распространенной [c.327]

По первому варианту для создания достаточно высокой концентрации разделяющего агента по высоте колонки минеральное вещество растворяется во флегме и исходной смеси. [c.209]

Потери растворителя от различных химических превращений - окисления под действием кислорода, реакций алкилирования при регенерации под действием высоких температур - значительны и достигают 0,1 кг/т перерабатываемого сырья [8]. При этом наблюдается накопление на границе раздела фаз в экстракционной колонке шламообразных веществ черного цвета, которые периодически выносятся с экстрактным и рафинатным растворами и осаждаются в теплообменниках и на тарелках колонн, а также накопление рыхлой коксообразной массы в экстрактной испарительной колонне К-4 ниже ввода экстрактного раствора из печи П-3. [c.10]

Принципиальная схема транспортного детектора представлена на рис. 11.20. Проволока, лента или специальная цепь непрерывна движется и захватывает вытекающий из колонки раствор. Далее лента подается в печь, нагретую до температуры, обеспечивающей испарение элюента. Для удаления испарившегося элюента в печь непрерывно подается ток азота. Оставшиеся на ленте анализируемые вещества переносят в реактор, в котором они подвергаются пиролизу в токе азота или окислению до диоксида углерода в токе кислорода. Продукты пиролиза током азота переносятся в пламенно-ионизационный илн другого типа детектор. Продукты окисления током кислорода переносятся в реактор с никелевым катализатором, где диоксид углерода конвертируется в токе водорода дс метана, который затем детектируется пламенно-ионизационным детектором. После прохождения реактора лента протягивается через печь, где она очищается от оставшихся веществ или примесей. [c.95]

Характерным для жидкостной хроматографии является анализ вытекающего из колонки раствора химическими, физико-химиче-скими пли физическими методами. При этом вытекающий из колонки раствор собирают в виде отдельных фракций. Этот прием может быть также использован для препаративного выделения веществ. Обычно для сбора фракций применяют специальные коллекторы, работающие автоматически (рис. П.21). [c.97]

Количественные измерения проводят, определяя концентрации вещества в каждой пробирке и суммируя полученные данные для всего объема вытекающего из колонки раствора, содержащего определяемое вещество. Если известны начало и конец выхода раствора, содержащего определяемое вещество, то весь этот раствор сливают вместе и в нем определяют концентрацию анализируемого вещества. Таким образом, погрешность количественных измерений определяется погрешностями аналитического метода и измерения объемов собранных порций раствора. В этом случае точность количественных определений по хроматограммам может оказаться выше точности непосредственного анализа хроматографических фракций. [c.99]

Порцию анализируемого раствора подают в верхнюю часть колонки, содержащую ионит с противоионом А+. После достижения равновесия приступают к вымыванию веществ из колонки. Однако в отличие от адсорбционной хроматографии вымывание производят не чистым растворителем, а раствором, содержащим тот ион, который является противоионом в выбранном ионите, в данном случае раствором электролита АУ. При непрерывном поступлении в колонку раствора, содержащего ион А+, происходит обмен ионами В+, С+ и 0+, находящимися в верхнем слое ионита, и их перемещение в слои, расположенные ниже и не содержащие этих ионов. Поэтому здесь происходит вытеснение ионов А+ из ионита и замена его на ионы В+, С+ и В+. [c.109]

Вытеснительный анализ. Колонку, в которой находятся вещества А, В и С, промывают раствором вещества О. Если при этом КоЖа>Кв>Кс, вещество О вытесняет все три соединения, находившиеся в колонке (рис. Д.80, б). [c.242]

При вычислениях, связанных с приготовлением растворов веществ определенной плотности, необходимо пользоваться справочными таблицами. В данном сборнике такие таблицы находятся в самом конце книги. В одной колонке таблицы указана плотность веществ, в другой (соседней справа) по горизонтали дано соответствующее содержание [c.47]

Продолжая промывание колонки растворителем, достигают выхода из нее разделяющихся веществ, которые обнаруживают путем анализа последовательных порций вытекающего из колонки раствора (элюата). Если построить выходную кривую, т. е. график зависимости концентрации элюата (С) от объема пропущенного через ко-понку раствора (V), то на этой кривой выходу компонентов исходной смеси из колонки соответствуют хроматографические пики (рис. [c.305]

В колоночной хроматографии проводят разделение макроколичеств веществ, при этом пробу в виде раствора отмеряют обычной мерной посудой. Подвижную фазу вводят в верхний конец колонки из резервуара, используя способ нисходящей хроматографии, при которой подвижная фаза движется под действием поля земного притяжения. При небольшой скорости передвижения жидкости в колонке продолжительность анализа сокращают, повышая давление. Обычно непродолжительным считают разделение со скоростью 1—20 мм мин- или 1—10 мл-мин . При проведении градиентного элюирования или при проявлении хроматограммы (см. стр. 344) применяют простую установку, приведенную на рис. 7.9. Она состоит из двух склянок с тубусами. В сосуд А вводят чистый растворитель Ьд, в сосуд Б — растворитель Ьб- При переходе растворителя Ьд в сосуд Б с одновременным переходом подвижной фазы из сосуда Б в разделительную колонку концентрация вещества А в подвижной фазе постоянно возрастает. [c.352]

В первоначальном варианте хроматографическое разделение было основано на различной степени адсорбции компонентов смеси и сводилось к многократному установлению равновесия между твердым неподвижным адсорбентом и перемещающимся по колонке раствором разделяемой смеси веществ. В настоящее время в хроматографии помимо адсорбции используют и другие явления. [c.59]

При разделении неокрашенных и нефлуоресцирующих веществ результат разделения определяют, исследуя вытекающий из колонки раствор (элюат). Очень удобен автоматический прибор (коллектор) для отбора фракций элюата порциями по 0,5—10 мл. Фракции отбирают одинакового объема или одинаковой массы или через равные промежутки времени. Разделяя простые смеси, можно отбирать фракции элюата вручную. [c.74]

При последующем добавлении в колонку растворов хроматографируемых веществ этот тампон предохраняет окись алюминия от взмучивания. [c.97]

Хроматографический метод, предложенный в 1903 г. М. С. Цветом, основан на различной адсорбции веществ па слое сорбента. При движении раствора смеси или газа происходит многократная адсорбция и десорбция веществ, приводящая к тому, что в верхней части адсорбента, находящегося, например, в колонке (рис. 26), остается вещество, которое лучше адсорбируется в нижней части — вещество, которое адсорбируется хуже. Если и дальше приливать в верхнюю часть колонки раствор смеси двух веществ, то из нее будет вытекать раствор хуже адсорбированного вещества. Можно также колонку с адсорбентом промыть раствором какого-либо комплексообразователя, дающего прочные комплексные соединения с одним из адсорбируемых веществ в этом случае это вещество и будет вымываться из колонки. [c.73]

Смесь веществ, адсорбированных в верхней части колонки, может быть разделена на отдельные компоненты либо путем элюирования (промывание чистым растворителем), либо путем вытеснения. Идея метода вытеснительной хроматографии, предложенного А. Тизелиусом (1943), заключается в том, что колонка промывается раствором вещества, энергично десорбирующего ранее поглощенные компоненты разделяемой смеси, образовавшие в колонке зоны первичной хроматограммы. В процессе движения вытесненных компонентов смеси происходит взаимное их пе- [c.32]

Раствор из двух компонентов (в виде нитратов), смешанных в равных объемах и концентрациях (приблизительно 0,5 н.), с помощью пипетки вносят в хроматографическую колонку. Уровень раствора по мере его движения в колонке должен поддерживаться постоянным. Достигнув отверстия колонки, хроматографируемые вещества поступают в заранее подготовленные приемники, содержащие специфические реактивы на исследуемые ионы. Два приемника подставляются под колонку поочередно. [c.181]

Получение вытеснительной хроматограммы. Вытеснение зон в хроматограммах, содержащих труднорастворимые осадки, можно производить путем пропускания через колонку с первичной осадочной хроматограммой раствора вещества-вытеснителя, дающего с осадителем труднорастворимое соединение, растворимость которого меньше растворимости всех или некоторых осадков, образующихся в первичной хроматограмме. При этом обычно наблюдается перемещение вниз всей хроматограммы в порядке, соответствующем расположению зон в первичной хроматограмме. [c.255]

В действительности введенный в колонку раствор вещества заполняет ряд теоретических тарелок. Теория показывает, что центральная часть зоны (плато) при промывании сохраняет свою первоначальную шнрину, но с обеих ее сторон образуются симметричные размытые области, распределение вещества в которых следует гауссовой кривой ошибок. [c.81]

Гомеополярпая сорбция характеризуется действием ковалентных сил, которые, как правило, прочнее ионных. При гомеополярной сорбции должно происходить, вследствие необратимой химической реакции, полное удаление вещества из подвижной фазы и образование труднорастворимых прочных соединений, не поддающихся ни вымыванию, ни вытеснению из колонки. Правда, в некоторых случаях труднорастворимые соединения могут образовываться в виде золя. Тогда такой золь при промывании будет очень медленно удаляться из колонки. Для более точного выяснения характера образовавшегося труднорастворимого соединения необходимо ввести в колонку раствор вещества, способного перевести золь в гель. При этом будет достигнута полнота сорбции исследуемого вещества, так как образовавшийся голь осядет в порах сорбента. [c.92]

Для осушки растворителя можно использовать различные методы. При относительно низком содержании воды эффективна прямая перегонка с использованием достаточно хорошей колонки. С помощью стеклянного сосуда, в котором в течение нескольких месяцев хранился ацетонитрил, мы обнаружили, что продукт, полученный при помощи описанной выше процедуры, содержал около 1 мМ воды без какой-либо дополнительной обработки. Для удаления больших количеств воды азеотропная смесь ацетонитрила с водой не пригодна из-за низкого содержания воды. К тому же температура ее кипения приближается к температуре кипения ацетонитрила. Более эффективна перегонка с хлористым метиленом, так как и это вещество (т. к. 41,5°С), и его азеотропная смесь с водой (т. к. 38,1°С при 1,5%) П2О) легко отделяются от ацетонитрила при малых потерях последнего. Молекулярные сита (тип ЗА) можно эффективно использовать для осушки ацетонитрила, однако их нельзя применять для осушки соответствующих растворов с фоновым электролитом, поскольку калий, содержащийся в молекулярных ситах, обменивается с катионом электролита и осаждается на поверхности молекулярных сит, что приводит к уменьшению проводимости раствора. Для очистки ацето нитрильных растворов Na 104, БТЭА и ПТПА в нашей лаборатории с успехом был применен следующий метод предварительно взвешенная соль в течение нескольких часов прокаливалась в вакууме при температуре 150 °С. Соответствующий сосуд был снабжен притертым шлифом, который позволял непосредственно соединять его с колонкой с молекулярным ситом (тип Linde ЗА 25,4 мм х 1,2 м) через колонку раствор просачивался со скоростью 1 мл/мин. Электролизер высушивался в вакуумной печи и снабжался шлифами, при помощи которых его можно было соединять с вакуумной линией и сосудом с растворителем так, что, используя давление чистого азота, можно было обеспечить перекачку растворителя без j oHW Электролизер также снабжался перегородками для до- [c.10]

Как следует из уравнений обменных реакций, при прохождении через колонку раствора, содержащего вещества ВУ и СУ, ион А+ катионита обменивается на ионы В+ и С+. При этом раствор обогащается веществом АУ и поступает в нижний слой ионита, а в любом бесконечно малом слое ионпта устанавливается равновесие. Это равновесие, однако, будет постоянно нарушаться вследствие того, что поступающий сверху свежий раствор, более богатый ионами В+ и С+, вступает в контакт с противоионами А+. [c.107]

Определение объема раствора, по проскоку может оказаться не всегда достаточно точным, особенно, если концентрация вещества в вытекающем из -колонки растворе нарастает не рез о, а диффузно, плавно. Тогда для получения достаточно точных данных по определению объема раствора последний по выходе из колонки собирают небольшими порциями и в каждой порции определяют концентрацию адсорбируемого вещества. Олыт прекращают, когда концентрация в очередной порции достигнет исходного значения. По данным определения строят хроматограмму фронтального анализа (рис. 45), откладывая по оси абсцисс объем собранного раствора, а по оси ординат — концентрацию вещества в порциях этого раствора. Объем Уд, который следует подста В Ить в формулу (90) для расчета количества адсорбированного вещества, определяют по хроматограмме так, как показано на рис. 45. [c.150]

Сначала в верхнем слое столбика окиси алюминия поглощаются все адсорбирующиеся вещества. При дальнейшем прохождении через этот слой новых порций раствора происходит следующее более сильно адсорбирующиеся вещества вытесняют с поверхности окиси алюминия другие вещества, которые адсорбируются слабее. Таким образом, в верхней части столбика окиси алюминия получается зона, содержащая наиболее сильно адсорбирующееся вещество, ниже — зона более слабо адсорбирующегося вещества и т. д. При промывании колонки растворителем зоны еще более разделяются и передвигаются вниз по колонке. Так, например, если через столбик окиси алюминия пропускать разбавленный раствор, содержащий ионы трехвалентного железа и двухвалентной меди, то после промывания в верхней части столбика образуется зона, содержащая ионы Ре+ + +, а ниже будет зона, содержащая ионыСи + +. Такое распределение можно обнаружить по окраске слоев или, лучше, путем проявления , например пропуская через колонку раствор K [Fe( N)J. Тогда в верхней части колонки получается синий слой, а в средней части — красно-коричневый (рис. 9). [c.68]

Метод адсорбционной хроматографии в простейшем его виде заключается в том, что через трубку (адсорбционную колонку), наполненную каким-нибудь адсорбентом (AI2O3, MgO, СаО, СаСОз, фуллерова земля, флоридин), в течение длительного времени медленно пропускают раствор смеси веществ, которые необходимо разделить. При этом на адсорбенте в верхней части трубки отлагаются сильно адсорбирующиеся компоненты смеси, менее сильно адсорбирующиеся компоненты отлагаются в средних частях трубки и наименее адсорбирующиеся компоненты отлагаются на адсорбенте в самом низу трубки. Мало адсорбируемые вещества не могут задерживаться в верхних слоях адсорбента, так как при прохождении через эту зону новых порций раствора вещества, обладающие высокой адсорбционной способностью, вытесняют с поверхности адсорбента менее адсорбционноспособные соединения. [c.144]

Для разделения неорганических ионов в качестве сорбента применяют уголь марки ДАУХ, насыщенный комплексоообразующим агентом диметилглиоксимом, фениларсоновой кислотой и т. п. Ионы, образующие комплексные соединения с комплексообразующим веществом, задерл<иваются на колонке, другие же собирают в вытекающем из колонки растворе. Задержанные в колонке ионы вымывают соответствующим растворителем и в полученном растворе определяют их концентрацию. [c.316]

При хроматографическом разделении смеси растворенных веществ редко ограничиваются получением- хроматограммы в колонке, чаще разделяемые на сорбенте вещества переводят в фильтрат (вытекающий из хроматографической колонки раствор называют эффлюентом, а исходный, поступающий в колонку, — инфлюентом). При этом, собирая последовательно вытекающие из колонки порции фильтрата и анализируя их, получают так называемую жидкостную хроматограмму, или выходную кривую. [c.24]

Различие между водородными и молекулярными связями обусловливает различие в растворимости и реакционной способности целлюлозы и ее производных. Таким образом, линейные цепочки целлюлозы сшиты между собой весьма непрочно и могут разрушаться в процессе хроматографирования различных веществ. Так, например, при пропускании через целлюлозоионитную колонку раствора смеси белков, сорбция белковых молекул происходит не только за счет ионных и полярных связей, но и за счет водородных связей. Возникает своего рода конкуренция за водородные связи между макромолекулами целлюлозы, с одной стороны, и молекулами целлюлозы и белков, с другой. Этим объясняется высокая емкость поглощения ионообменных целлюлоз в процессе сорбции белков и других высокомолекулярных веществ. Макромолекулы целлюлозы могут соединяться между собой также и через обычные валентные связи (глюкозидные и сложноэфирные). [c.62]

Первая публикация об оптической активности этого соединения принадлежит Г, Камаю [26]. В этой публикации вещество описцвалось как легко рацемизующееся, в то время как Хорнер [27], получивший это вещество позднее, никакой рацемизации не наблюдал. Выяснение причин такого различия показало, что Г. Камай в действительности не имел в своих руках этого соединения в оптически активном виде. Г. Камай пропускал рацемат соединения через колонку с оптически активным кварцем, рассчитывая на то, что в результате асимметрической адсорбции (см. стр. 152) будет появляться оптическая активность. И действительно, пропущенный через колонку раствор оказался оптически активным, однако эта активность через недолгое время исчезала, т. е. по всей видимости наблюдалась рацемизация [c.613]

Этот длительный и малопродуктивный цикл можно заменить однократным процессом, происходящим в хроматографической колонке (трубке, наполненной измельченным адсорбентом). Протекающая через колонку смесь веществ на отдельных ее участках подвергается поочереднс происходящим процессам адсорбции и десорбции, так как происходит вытеснение одного компонента, уже осевшего на поверхности, другим компонентом, поступающим сверху и занимающим его место. Действие колонки в простейшем случае, т. е. применительно к раствору единственного компонента А в соответственно выбранном растворителе В, представлено на рис. 27, а, Ь, с. [c.52]

Разделение ведут фронтальным, элюснт-ным тк вытеснительным методами. Фронтальный метод заключается в постоянном пропускании через колонку раствора, содержащего смесь веществ. По мере продвижения раствора по колонке происходит накапливание легко адсорбирующегося вещества в верхней части, а первая порцня прошедшего раствора будет содержать только вещество с малой склонностью к адсорбции. Этот, метод удобно применять для очистки вещества от небольшого количества примеси. Адсорбент подбирают экспернмеитально. [c.38]

При вытеснительном методе предварительно адсорбированную смесь веществ промывают в колонке раствором другого вещества, которое адсорбируется легче всех остальных. Это приводит к последовательному вытеснению и разделению остальных веществ в соответствии с нх способностью к адсорбции. Так, при вытеснеиин двух веществ третьим, собирая порцнн вытекающего из колонки раствора, получают сначала раствор трудно адсорбирующегося вещества, затем смесн обоих веществ с постепенным повышеннем концентрации второго. [c.39]

Элюат собирают фракциями по 0,5—10 мл. СоответствуюЩ1гми аналитическими методами определяют, содержится ли в этих фракциях хроматографируемое вещество. Для твердых веществ в <к)льшинстве случаев бывает удобно испарить отдельные фракции при небольшом вакууме и определить температуру плавления образовавшегося остатка. Если применяемый растворитель не вызывает элюирования адсорбированного вещества или же после вымывания одного вещества появляются фракции, содержащие олько растворитель, надо повысить элюотропную способность растворителя. Для этого постепенно добавляют (начиная с 1—2%) к применяемому растворителю другой, расположенной ниже в элюо-тропном ряду, и контролируют, элюируется ли из колонки следующее вещество. Этот процесс (разбавление растворителя и элюирование) продолжают до тех пор, пока из колонки не будут извлечены все компоненты, введенные с исходным раствором. [c.105]

Фронтальная хроматография. При работе по фронтальному методу исследуемая смесь веществ А + В в растворителе Е непрерывно пропускается через слой сорбента. Первым из колонки вследствие сорбции компонентов А и В вытекает чистый растворитель. После насыщения сорбента более сорбирующимся компонентом А из колонки вытекает раствор вещества А в растворителе Е. Затем, когда сорбент полностью насытится и следующим компонентом В, из колонки вытекает раствор смеси компонентов А я В. [c.125]

В этом варианте в колонку или па стартовую линию хроматографической пластинки наносят определенную порцию раствора исходной смеси веществ, а затем ведут элюцию раствором вещества, обладающего заведомо большим сродством к неподвижной фазе хроматографической системы, чем любой из компонентов смеси. Происходит вытеснение их пз неподвижной фазы, причем в первую очередь тех, которые обладают меньшнм сродством к сорбенту, а затем и всех остальных. Элюеит выталкивает все компоненты смеси впереди себя наподобие поршня. Так как они выходят в подвижную фазу концентрированными, то между ними также идет конкуренция за связь с неподвижной фазой. Компоненты, уступающие другим в силе сродства к этой фазе, оттесняются еще вперед, где сорбируются, но только до тех пор, пока их опять не вытеснят компоненты, обладающие большим сродством к сорбенту. В результате такого чередования сорбции и вытеснения компоненты смеси будут выходить из колонки один за другим в порядке возрастания силы их связи с неподвижной фазой. Ясно, что при этом зоны соседних компонентов будут соприкасаться или даже немного перекрываться друг с другом. Для аналитического фракционирования метод непригоден, но хорош для препаративного или полупромышленного разделения веществ, поскольку емкость колонки здесь используется очень эффективно. [c.12]

Элюцию вещества с лиганда осуществляют также путем восстановления S—S-свя.зи, пропуская в качестве элюента через колонку раствор цистеина (5—20 мМ в буфере с pH 8), меркаптоэтанола или ДТТ. Примеры режимов элюцпи приведены ниже отметим только, что при очистке белка концентрация восстанавливающего агента в элюенте должна быть минимально необходимой, чтобы избежать восстановления и разрыва внутримолекулярных S—S-связей белка. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология