Олефины дипольный момент

Каково распределение электронной плотности в молекуле этилена, пропилена Чем обусловлено наличие дипольного момента. у несимметричных олефинов [c.14]

У транс-изомеров симметрично замещенных олефинов валентные колебания связи С = С не вызывают изменения дипольного момента молекулы (т. е. дипольный момент остается равным нулю), поэтому у таких соединений в ИК-спектре нет полосы поглощения в области 1600 см . Например, в случае [c.420]

При реакции полимеризации фторированных в боковой цепи стиролов было установлено, что полимеризационная активность последних резко снижена по сравнению с простейшими фторированными олефинами [1, 2]. Полагают, что снижение реакционной способности фторированных стиролов обусловлено наличием сопряжения перфторвинильной группировки с бензольным кольцом и образованием малоактивных радикалов в реакции полимеризации. Данные о наличии или отсутствии сопряжения в таких молекулах можно получить из дипольных моментов. Для этого нами были измерены дипольные моменты фторированных в боковой цепи стиролов с различным расположением атомов фтора в молекуле. Дипольные моменты измерялись в бензоле при 25° С методом биений и рассчитывались по формуле [c.59]

Аналитические и спектроскопические данные, а также результаты измерения дипольного момента хорошо согласуются с изображенной выше структурой комплекса карбонила кобальта с ацетиленом. Считают, что олефин КСН = СНК замещает только одну молекулу окиси углерода, и поэтому комплексу можно приписать следующую структуру [c.9]

Теоретическая интерпретация правила Марковникова заключается в следующем двойная связь несимметрично построенного олефина поляризована, что подтверждается наличием дипольного момента у подобных соединений, например, дипольный момент пропилена равен 0,35 D. Ясно, что двойная связь поляризована под влиянием электронодонорной метильной группы в направлении, указанном изогнутой стрелкой [c.154]

ЩИХ несвязанной двойной связи б) дипольный момент имеет довольно большую величину ( 13 О) в) в хлороформе соединение мономерно г) атомы хлора легко вступают в реакцию внутрисферного замещения, например, с другими галогенами. Это последнее свойство обусловлено присутствием в транс-ш-ложении к галогенам координированных олефинов, характеризующихся высоким трансвлиянием. [c.170]

Теоретическая интерпретация правила Марковникова заключается в следующем двойная связь несимметрично построенного олефина поляризована, что подтверждается наличием дипольного момента у подобных соединений например, [c.65]

Совокупность экспериментальных данных, полученных главным образом для реакций галогенирования, позволяет следующим образом представить механизм быстрых низкотемпературных самопроизвольных химических реакций. Первая стадия происходит в процессе конденсации исходных веществ и приводит в основном к образованию нестойких молекулярных комплексов состава 1 1. В образовании подобных комплексов могут принимать участие и такие неполярные молекулы, как этилен и бром. Необходимо отметить, что при галогенировании олефинов образование таких комплексов является лишь начальной стадией реакции. Однако возникновение комплексов состава 1 1, обладающих дипольным моментом, облегчает возможность их последующей сольватации молекулами олефина или галогена. [c.127]

Аналитические, спектроскопические, магнитные данные и данные измерения дипольного момента согласуются с приведенной выще структурой III. Разумно принять, что олефин R H = HR замещает только один моль окиси углерода, так что олефин-карбонильный комплекс I имеет, вероятно, следующую структуру [c.672]

В литературе имеется относительно мало данных по дипольным моментам простых олефиновых углеводородов. Дипольный момент транс-бутена-2 равен нулю, а циклогексена как ис-олефина 0,79 О. транс-Циклодецен имеет момент от О до 0,15 О, в то время как цыс-изомеру соответствует [х = 0,44 В [14]. В ряду циклооктена дипольный момент г с-изомера равен 0,43 В, но у напряженного транс-изомера необычно большой момент 0,82 О [15]. Подробнее эти данные мы обсудим ниже. [c.316]

Донорные свойства непредельной связи и акцепторные свой-ства атакующей положительной частицы способствуют образованию я-комплексов, или комплексов с переносом заряда, что приводит к повышению дипольного момента либо появлению новых полос, определяемых УФ-спектроскопией. я-Комплекс способен распадаться на исходные компоненты, так как энергия связи в нем составляет лишь несколько кДж/моль и характеризуется значительно большими межатомными расстояниями, чем в а-комплексе. Образование комплексов зависит от наличия в реакционной смеси промоторов типа НС1 и Н2О, поскольку чистые олефины при контакте с безводными металлгалогенидами [c.64]

Льюис и Бузер [15] нашли, что термическое разложение вторичных алкил (2-бутил, 2-пентил и 2-октил) хлорсульфитов в разбавленных диоксановых растворах протекает по первому порядку, давая в качестве основных продуктов олефины и алкил-хлориды. Хлориды имели ту же конфигурацию, что и спирты, производными которых они являлись, и были только до некоторой степени рацемизованы. Скорость разложения была меньше в изооктановом растворителе или в отсутствие растворителя, но в этих случаях хлорид имел конфигурацию, противоположную конфигурации спирта. В диоксановом и изооктановом растворах реакция протекала по первому порядку. По-видимому, механизм означает реакцию первого порядка с сохранением конфигурации. Если реакция с сохранением конфигурации имеет место в изооктане, то, как отмечают Льюис и Бузер, ее скорость в этом растворителе много меньше, чем в диоксане. Уменьшение скорости при переходе к менее полярному растворителю (если это не обусловлено специфическим эффектом растворителя) означает, что переходное состояние имеет много больший дипольный момент, чем нормальный хлорсуль-фит, и что механизм, вероятно, включает четыре структуры переходного состояния, приведенные ниже [c.199]

Характерной чертой соотношений (VII.57—59) является линейная связь между дипольными моментами и сг - или о-константами соответственно для алифатических и ароматических серий. Это обстоятельство с учетом прямой связи между .1 и электронными плотностями ( 11.55, 56) весьма существенно для понимания физического смысла а-констант заместителей. Если аир, каждые связаны с величинами q линейным образом, то, очевидно, зависимость между о и .1 может принять только форму линейного уравнения. С этой точки зрения становится понятным случайный характер корреляции дипольных моментов м-, п-дизамещенных бензолов 198, 199], а также монозамешенных олефинов и ацетиленов 202] логарифмическим уравнением [c.456]

Флуоренилидентрифенилфосфоран (11) [48, 491 значительно более реакционноспособен он гидролизуется раствором едкого натра в этаноле и взаимодействует с рядом альдегидов по реакции Виттига, давая олефины. Величина дипольного момента 7,09В указывает на важность в гибриде резонансной формы 116". [c.293]

Этот вид взаимодействия возникает в системах, где один из партнеров обладает высоким сродством к электрону, а другой имеет систему л-электронов с низкой энергией ионизации. К первому типу относятся, например, часто применяемые в качестве неподвижных фаз ароматические сложные эфиры с ни-трогруппой, нитроароматические соединения, р,р -оксидипропио-нитрил, 1,2,3-трис(цианэтокси) пропан, тетрахлорфталат и ни-грат серебра (ион Ag+), используемый в качестве добавки к неподвижным фазам. Из веществ типа П, склонных отдавать электроны, следует прежде всего назвать ароматические углеводороды и олефины. В органической химии известны многие молекулярные комплексы этого вида (л-комплексы) в кристаллической форме [4]. Образование таких комплексов нельзя объяснить взаимодействием диполь — диполь или диполь — индуцированный диполь, поскольку общая энергия связи существенно больше энергии взаимодействия, обусловленного индукционными и ориентационными силами. Кроме того, известно, например, что симметричный тринитробензол, не обладающий дипольным моментом, образует комплексы с очень многими ароматическими соединениями [И]. [c.74]

В я-комплексах я-связь в направлении своей наибольшей протяженности (перпендикулярно плоскости расположения заместителей) перекрывается с s- или р-орбиталью кислоты [1 на схеме (7.1)], так что образуется некое подобие диффузной ст-связи символы такой связи см. (7.1, 2 и 3). Поскольку двойная связь выступает в роли донора электронов, а кислота — в роли акцептора электронов, говорят также о донорно-акцепторных соединениях или комплексах с переносом заряда (англ. harge transfer omplex) [1]. В результате переноса заряда я-комплексы имеют повышенные по сравнению с исходными веш ествами дипольные моменты. Пространство, в котором происходят колебания я-электронов, увеличено, возникает новая полоса при более длинных волнах в УФ- или видимой области спектра. Эта полоса часто слаба и наблюдается лишь при высоких концентрациях исходных веществ ( полоса переноса заряда ). Эту полосу можно использовать для измерения констант образования комплекса. Межатомные расстояния здесь гораздо больше, чем при обычной о-связи, и лишь Немного меньше суммы ковалентных радиусов участвующих атомов. Энергия связи составляет соответственно обычно лишь несколько ккал/моль, геометрия молекулы олефина (межатомные расстояния, валентные углы) существенно не изменяется [1, 2]. В противоположность карбкатионам [о-комплексам, схема (7.3)], я-комплексы при разбавлении регенерируют неизмененные исходные продукты. [c.438]

Сильноосновные вторичные амины, например диалкиламины, пирролидин, пиперидин, легко реагируют с Ср2=СРг, СР2=СС1Р и Ср2=ССЬ в отсутствие катализатора, часто настолько энергично, что для разбавления приходится пользоваться растворителем 5. Кнунянц и сотрудники установили, что присоединение диэтиламина к Ср2=СРг, СРг=СС1Р и Ср2=СВгР является реакцией первого порядка и что скорость возрастает в указанном порядке, следовательно с возрастанием дипольного момента олефина [c.272]

В ди- и олигоолефиновых карбонилсодержащих комплексах металлов происходит смещение заряда по схеме олефин металл СО, что подтверждается данными инфракрасной спектроскопии, измерением дипольных моментов и рентгенографическими исследованиями. В инфракрасных спектрах этих соединений, если они содержат двойную связь, симметричные частоты валентных колебаний СО снижаются на 40—60 м по сравнению с соединениями, содержащими только карбонильную группу. Этот результат согласуется с понижением силовой константы СО и, следовательно, с кратностью СО-связи [173]. Очевидно, что d-электроны металла могут давать больший вклад в образование двойной связи М =СО, если донорные характеристики [c.17]

Энергия связи исследуемого олефина и катализатора может увеличиваться с ростом дипольного момента. Прн этом скорость гидрирования уменьшается, что наблюдается для углеводородов Сз-—С . У гекса-децена величина дипольного момента не возрастает, здесь большая вероятность влияния на процесс гидрирования стерических и адсорбционных факторов. [c.25]

Отделение органической химии Заведующий Н. В. Henbest Направление научных исследований влияние растворителя на реакции алициклических и гетероциклических соединений окисление и восстановление органических соединений реакции присоединения химия органических соединений серы соединения переходных металлов в органических реакциях синтез и механизм реакций гетероциклических соединений синтез и биосинтез алкалоидов, терпенов строение и биосинтез грибковых метаболитов молекулярная асимметрия олефинов кинетика анионной полимеризации электрохимия определение дипольных моментов полярных полимеров в растворах строение полисульфонов газожидкостная хроматография применение фотометрического титрования в органическом анализе рентгеноструктурный анализ порощков и отдельных кристаллов ИК-спектры неорганических соединений. [c.268]

Валентные колебания С = С-связи в инфракрасных спектрах олефинов лежат в области от 1680 до 1640 лг . Полосы поглощения, соответствующие этим колебаниям, имеют небольшую интенсивность и совсем неактивны в самом этилене и его симметричных замещенных. Это обусловлено тем, что дипольный момент связи С = С в этих случаях не изменяется при колебании. В винильньих группах, когда связь С = С находится на краю цепи ( H2 = HR, СН2 = С1 11 2), полосы поглощения валентных колебаний С = С более интенсивны в инфракрасном спектре. [c.252]

Противоречивы данные о соотношении а- и -составляющих связи Р1 (II)—олефин. Как уже отмечалось выше, результаты исследований по дипольным моментам этиленовых комплексов платины могут быть истолкованы по-разному. Чэтт и Дункансон полагают, что преобладает о-составляющая, однако Хартли [ ] обратил внимание на то, что они в своих расчетах исходили из завышенного значения дипольного момента связи Р1 - N. [c.80]

Комплексы I, X—XIV представляют собой красные кристаллические диамагнитные вещества, хорошо растворимые в бензоле, галоидуглеводородах и умеренно — в петролейном эфире и воде. Водные растворы этих соединений не проводят электрического тока. Все приведенные комплексы обладают значительным дипольным моментом, возникающим в результате передачи на XHHOff избыточного отрицательного заряда металла, образовавшегося вследствие донорного взаимодействия с олефинами. В соответствии с этим рост дипольных моментов в ряду комплексов XII < XIII С < X < XI < I определяется полярностью связи Ni—олефин и связан с ростом донорной силы олефина. Принимаемый хиноном отрицательный заряд вызывает сильную поляризацию С=О-группы, что обусловливает дополнительное уменьшение ее частоты в ИК-спектре по сравнению с DQaNi. [c.13]

В продолжение исследований по влиянию растворителя на взаимодействие ,-окисей олефина с галоидными солями изучена кинетика реакций эпи-хлоргидрина (ЭХГ) с тетраэтиламмонием хлористым (ТБАХ) в бинарных смесях пропиленкарбонат(ПК) -ДМАА,ПК-нитробензол(НБ),ПК-этилбензол(ЭБ),ПК-хлор-бензол(ХБ),ПК-бромбензол(ББ),а такке в индивидуальных щ1клогексаноне(ЦГ),ДМФА и ацетофеноне(АФ), Обсуждено влияние диэлектрической проницаемости, поляризуемости,дипольных моментов растворителей на скорость реакции.Показана малая зависимость параметров активации от состава растворителя. [c.460]

Смотреть страницы где упоминается термин Олефины дипольный момент: [c.270] [c.90] [c.237] [c.458] [c.13] [c.418] [c.70] [c.525] [c.293] [c.172] [c.17] [c.88] [c.89] [c.155] [c.142] [c.261] [c.125] [c.317] [c.76] [c.391] [c.14] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология