Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кетоны первичные фотохимические процесс

    Важные диссоциативные первичные фотохимические процессы в кетонах представлены реакциями [c.67]

    Квантовый выход первичного фотохимического процесса Ф может отличаться от полного, или измеряемого, квантового выхода ф. Для примера рассмотрим молекулу, подвергающуюся фотохимическому распаду, после которого образовавшиеся части молекулы вновь соединяются, давая первоначальную молекулу. Квантовый выход первичного акта (диссоциации) может быть высоким, хотя полный, или измеренный, квантовый выход фотореакции почти равен нулю. Классическим примером служит фотодиссоциация кето-нов в газовой фазе, которая идет с высокими первичным и полным квантовыми выходами, в этом случае рекомбинацией образовавшихся радикалов можно пренебречь. В растворе же при комнатной температуре фотолиз тех же самых кетонов не идет из-за рекомбинации в клетке растворителя, поэтому полный квантовый выход диссоциации равен нулю. [c.14]


    Кетоны, с одной стороны, и ароматические углеводороды и олефины — с другой, являются главными примерами п,л - и я,я -систем, и большинство количественных данных но растворам было получено при использовании этих соединений. Рассмотрим здесь кетоны и альдегиды, так как их фотохимия включает в себя большинство из обычно встречающихся типов первичных фотохимических процессов в растворах. Ароматические углеводороды уже обсуждались в разд. 5-7В и в обзоре [695], олефины — в разд. 5-7Б и в обзорах [501, 639]. [c.429]

    Подобные предположения подтверждаются многочисленными спектроскопическими данными о присутствии гидроксильного радикала в пламени. Кроме того, из продуктов окисления Б паровой фазе часто можно изолировать органические перекиси. Они образуются в некотором количестве при фотохимическом окислении альдегидов и кетонов и являются, повидимому, единственными первичными продуктами низкотемпературны.тг процессов автоокисления в жидкой фазе (гл. XI). [c.147]

    Таким образом, стабильные карбонилсодержащие соединения в случае фотохимического окисления СКБ состоят из кетонов и кислот. В отличие от предыдущих процессов, при радиационном окислении СКБ (рис. 3 в) [9, 10] обнаруживается накопление значительных количеств альдегидов (полоса 2640 см ). Однако при радиационном окислении СКС-50 [10] (рис. 3, б), несмотря на постоянство остальных условий, накопления альдегидов не наблюдается. С одной стороны, это можно истолковать как признак радиационной устойчивости [5], с другой, причина может заключаться в том, что бензольное кольцо способствует переносу первично поглощенной энергии к различным участкам цепи полимера, более интенсивному окислению полимера вообще и превращению альдегидов в кислоты в частности [17, 18]. [c.256]

    Фотохимия карбонильной группы изучена значительно лучше в этой области интенсивно работали физико-химики и органики, и дшогие фотохимические реакции карбонильной группы расшифрованы. Фотохимические реакции альдегидов и кетонов отнесены к группе первичных фотохимических процессов [1, 2], в результате удалось предсказать возможные новые реакции и установить механизм уже известных реакций. [c.120]

    Хотя образование кетонов при фотохимических окислительных процессах происходит при более высокой температуре, чем альдегидов, при действии ионизирующих излучений оба эти карбонильные соединения образуются одновременно и при низкой температуре. Это, по-видимому, объясняется тем, что первичные радикалы, в том числе и перекисные, образуются в возбужденном состоянии. Как было показано в гл. I, при распаде углеводородов в масс-спектрсметре первичные молекулярные ионы обладают избытком энергии в 1 — [c.178]


    Заметное влияние изменений структуры на эффективности образования свободных радикалов в процессах (IVa) и (IV6) видно из данных для ряда родственных кетонов, содержащих циклонропильную группу (табл. 5-2). Главной первичной фотохимической реакцией метилциклопропилкетона в газовой фазе является перегруппировка в метилпропенилкетон  [c.305]

    Фотохимическое разложение. Между 1931 и 1934 гг. Норриш и его сотрудники, в результате тщательного изучения фотохимического разложения альдегидов и кетонов, пришли к заключению, что хотя суммарный процесс разложения паров ацетона под действием ультрафиолетового света может быть выражен уравнением СНз — СО — СНз = СНз — СНз + СО, в результате первичного распада молекулы образуются метильные радикалы. Этот вывод был подтвержден в 1934 г. Пирсоном который сумел, пользуясь техникой зеркал Панета, изолировать из продуктов разложения характерные металлорганические соединения. [c.18]


Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны первичные фотохимические процесс: [c.355]   
Фотохимия (1968) -- [ c.303 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фотохимический процесс



© 2025 chem21.info Реклама на сайте