Интенсивность в инфракрасной области спектр

Большинство комплексов переходных металлов — окрашенные соединения, т. е. они способны поглощать энергию в видимой области спектра. При изучении спектров поглощения этих соединений в твердом состоянии и в растворенном в различных растворителях обнаружено, что они поглощают световую энергию также и в ультрафиолетовой области. Полагают, что полоса или полосы поглощения, найденные в видимой части или в близкой ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, характеризующиеся относительно низкими значениями мольных коэффициентов погашения (мало интенсивные) порядка 0,1—100, обусловлены переходами электронов центрального иона между расщепленными энергетическими уровнями, расстояние между которыми определяется силой и симметрией данного поля лиганда. Поэтому эти переходы называют <1—с1-переходами-, их слабая интенсивность вызвана, по крайней мере для свободного иона, тем, что эти электронные переходы запрещены правилами отбора. В ультрафиолетовой области полоса или иногда наблюдаемое сплошное поглощение имеют значительно большую интенсивность. Мольные коэффициенты погашения здесь обычно падают в пределах от 1000 до 10. Полагают, что в данном случае они обусловлены переходом электрона от одного компонента к другому. Как правило, это означает переход электрона от лиганда, который как основание или восстановитель, по-видимому, имеет больший избыток электронов, чем центральный ион. Такие спектры называют спектрами переноса заряда, и они характеризуют не только координационные [c.294]

В то же время антисимметричные валентные и деформационные колебания приводят к появлению дипольного момента молекулы. Им соответствуют интенсивные полосы в спектре поглощения. По той же причине валентные колебания двух одинаковых атомов в симметричных молекулах не проявляются в спектрах поглощения, например колебания С=С в этилене. Но при наличии разных заместителей у таких атомов на связи появляется дипольный момент, и она становится активной в спектре поглощения. Таким образом, соседние атомные группы оказывают влияние как на частоту, так и на интенсивность полос поглощения. В результате каждая молекула имеет свой вполне определенный спектр поглощения в инфракрасной области спектра. Практически невозможно найти два вещества, имеющих точно одинаковый спектр поглощения. [c.293]

Все кислородсодержащие функциональные группы, входящие в состав органических молекул, интенсивно поглощают в инфракрасной области спектра и поэтому могут быть идентифицированы с большой легкостью и достоверностью. Валентным и деформационным колебаниям групп ОН, СООН, С=0, С—О—С, —0—0—, [c.143]

Внутренняя восстановительная область отделена от внешней окислительной реакционной зоной — внутр ним конусом, в котором реально и протекают реакции полного окисления. Реакционная зона окрашена в зеленовато-голубой цвет, вследствие излучения молекулярных полос радикала Сг, кроме того, в ней присутствуют молекулы N2, О2, СО и другие. Их излучение практически перекрывает весь спектр, поэтому внутренняя восстановительная область не может быть использована для аналитических целей. Внешняя область пламени содержит нагретые до высокой температуры продукты полного сгорания углеводородов, газы воздуха, радикалы и вследствие равновесности реакций также некоторые количества СО, Н, О. Она интенсивно излучает в инфракрасной области спектра и мало излучает в видимой и ультрафиолетовой областях, что делает ее удобным источником эмиссии атомных спектров элементов. [c.36]

Обычно в инфракрасной области спектр записывают в процентах пропускания или процентах поглощения. Спектр характеризуется двояко длинами волн максимумов поглощения и интенсивностью в этих максимумах или длинами волн минимумов кривой поглощения и интенсивностью в них. [c.56]

В инфракрасной области спектра в качестве источника сплошного излучения применяют твердые тела при температуре 1000—1500°. В отечественных спектрофотометрах используются в основном силитовые стержни (штифты Глобара) (рис. 164). При пропускании тока через стержни они разогреваются и начинают интенсивно светиться. Применяют и другие типы стержней. Примерный спектр свечения стержня приведен на рис. 163, б. [c.299]

Кварцевым спектрофотометром СФ-4 (или СФ-4А) измеряют оптическую плотность или светопропускание и снимают спектры поглощения жидких и твердых прозрачных веществ в диапазоне длин волн 220—1100 ммк, т. е. в ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях спектра. Прибор состоит из а) монохроматора с кварцевой призмой, поворотом которой на выходную щель монохроматора направляется свет желаемой длины волны б) усилителя с отсчетным устройством, с помощью которого измеряется интенсивность монохроматического излучения, прошедшего через кюветы в) стабилизатора напряжения, обеспечивающего стабильность ультрафиолетового светового потока, излучаемого водородной лампой. [c.83]

Теперь немного о сути избирательного или селективного стимулирования химических реакций. Как известно, каждый атом или группа атомов в молекуле могут колебаться относительно некоторого положения равновесия. При этом собственные или характеристические частоты этих колебаний, зависящие как от массы, так и от энергии химической связи, для многих молекул лежат в инфракрасной области. При обычном нагреве, воздействующем на всю молекулу в целом, сильнее всего раскачиваются, иногда и разрываются наиболее слабые атомные связи. В итоге термические реакции в химии идут по каналу с наименьшей энергией активации. В отличие от этого реакции, стимулированные инфракрасным лазерным облучением, могут в принципе идти по любому наперед заданному каналу, в обход естественной химической активности вещества, т. е. возможно селективное стимулирование химических процессов. Это обусловлено высокой монохроматичностью и большой интенсивностью лазерного излучения. Если частота излучения лежит в инфракрасной области спектра и совпадает с одной из собственных частот внутримолекулярных колебаний, то произойдет резонансное раскачивание соответствующей атомной связи, что может привести к ее разрыву. В результате молекула или распадается на химически активные обломки или возбуждается настолько, что способна вступить в реакцию с другими молекулами без дополнительного притока энергии от теплового движения. Активными становятся те группы атомов, [c.103]

Фотосинтез пурпурных и зеленых бактерий в этих условиях связан со способностью бактериохлорофиллов поглощать свет в красной и инфракрасной областях спектра за пределами поглощения хлорофиллов. Крайняя граница этой части спектра определяется способностью бактериохлорофилла Ь некоторых пурпурных бактерий поглощать свет с длиной волны до 1100 нм. Некоторые фотосинтезирующие эубактерии могут расти в водоемах на глубине до 20 — 30 м, что осуществляется за счет активности другой группы пигментов — каротиноидов. Известно, что различные лучи солнечного спектра поглощаются водой с разной интенсивностью. Глубже всего проникает свет голубой и зеленой частей спектра (450—550 нм), сильнее поглощается ультрафиолет и красный свет. Содержащиеся в клетках некоторых фототрофных эубактерий каротиноиды активно поглощают свет с длиной волны в области 460 нм, обеспечивая этим бактериям рост на значительных глубинах, куда проникает только свет этой части спектра. [c.324]

Органическими красителями называют соединения, обладающие способностью интенсивно поглощать и преобразовывать энергию электромагнитных излучений (световую энергию) в видимой и ближних ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра В зависимости от характера преобразования поглощаемой энергии эти соединения обладают цветом (окраской), люминесценцией или способностью воздействовать на фотохимические процессы [c.343]

Для этих фотоэлементов общая сила фототока не пропорциональна интенсивности светового потока их спектральная характеристика сильно сдвинута в инфракрасную область спектра. Фотоэлементы с внутренним фотоэффектом обладают значительной инерционностью и большим температурным коэффициентом. Вследствие этих недостатков фотосопротивления не нашли широкого применения в фотоколориметрии. [c.81]

Пространственное или временное начало развития реакции, так же как и относительное или абсолютное определение степени ее протекания, достаточно часто можно установить, изучая спектр излучения, характеризующий данную реагирующую систему. При высоких температурах и соответствующих значениях концентраций, вероятностей переходов и длины оптического пути интенсивность теплового излучения колебательно- и даже электронно-возбужденных частиц может быть велика. Исследуя временную зависимость интенсивности излучения, можно определить температуру или концентрацию излучающих молекул или атомов в каждый момент времени. Тепловое излучение молекул Н2О в инфракрасной области спектра является одним из прямых методов исследования протекания реакции водорода с кислородом в ударных трубах при температурах ниже 3000 К. При температурах выше 2500 К имеются определенные возможности использования электронного спектра излучения радикалов ОН в области 3064 А [43]. [c.143]

В том случае, когда машина периодически пропускает один штрих или, наоборот, периодически усиливает его, появляются духи Лаймана, интенсивность которых не зависит от порядка спектра. Этот тип духов значительно более неприятен, чем первый, поскольку ложные линии удалены от истинных так, например, в инфракрасной области спектра ошибочно были открыты спектральные линии, в действительности являющиеся духами линий в видимой области спектра. У некоторых решеток длина волны духов Лаймана составляла 2/5, 3/5, 4/5,. . . длины волны истинной линии. [c.83]

Эмиссионный анализ практически неприменим в инфракрасной области спектра далее 1 мк из-за малой интенсивности линий излучения. Что касается линий поглощения, то интенсивность их [c.137]

Особенность работы в инфракрасной области спектра определяется малой интенсивностью источников излучения со сплошным спектром, работающих при сравнительно низкой температуре излучения — 1400—1600° С. Повышение температуры источника хотя и повысило бы его яркость, но сократило бы срок его службы и, кроме того, в соответствии с законом смещения Вина привело бы к сдвигу максимума излучения в коротковолновую область спектра, что имело бы следствием резкое повышение количества рассеянного света. [c.259]

Основное затруднение при работе в дальней инфракрасной области спектра — очень малая интенсивность тепловых источников излучения. Следующие данные характеризуют монохроматический световой поток Ф , отнесенный к максимальному потоку Фо > соответствующему температуре источника 2000° К (абсолютно черное тело) [c.277]

Ароматические соединения обладают резкими и интенсивными полосами поглощения в инфракрасной области спектра, которыми можно воспользоваться для количественного молекулярного анализа. Наилучшей аналитической областью является область 650— 1000 смГ , где расположены частоты неплоских деформационных колебаний незамещенных водородных атомов бензольного кольца [6]. Это дает возможность осуществить анализ о-, м-, и-ксилолов и этилбензола в смеси друг с другом. Различная природа заместителей также приводит к заметному изменению частот колебаний группы С—Н, что позволило анализировать смесь, состоящую из а-метилстирола, кумола и толуола. [c.39]

Рис. 2. Кривые поглощения узких фракций в инфракрасной области спектра (/ — интенсивность света, падающего на кювету /о — интенсивность света, выходящего из кюветы)

Интерференционные светофильтры с диэлектрическими покрытиями могут быть изготовлены для видимой [336-342] ультрафиолетовой Р и инфракрасной областей спектра [ Для устранения вторичных максимумов пропускания светофильтров используют фильтры из цветного стекла. Применение этих дополнительных фильтров приводит к увеличению полуширины светофильтра 5Л и снижению максимальной интенсивности. [c.105]

Единицы ИГР АС. Недавно комиссия по молекулярной спектроскопии Международного союза чистой и прикладной химии (ШРАС) рекомендовала новые единицы для характеристики интенсивности поглощения в инфракрасной области спектра и выразила надежду, что в дальнейшем все работающие будут использовать эту систему единиц. Предложены три новые единицы. [c.164]

Нахождение самих частот вращений адсорбированных молекул, которые при больших торможениях переходят в либрационные колебания, затруднено главным образом вследствие того, что эти частоты попадают в далекую инфракрасную область спектра. В редких случаях, например в случае адсорбции воды цеолитом NaA [19] и кристаллами соли sJ [20], удается наблюдать комбинационные полосы из деформационных и либрационных колебаний адсорбированных молекул. Однако полосы поглощения таких комбинационных колебании имеют малую интенсивность и наблюдаются только при больших заполнениях поверхности адсорбента, вследствие чего они скорее характеризуют не либрационные колебания отдельных молекул воды в поле адсорбента, а либрационные колебания в комплексах ассоциированных друг с другом молекул при больших заполнениях. [c.428]

Итак, как уже было сказано, положение и интенсивность полос поглощения в инфракрасной области спектра определяется в основном структурой молекул данного вещества. Заметное влияние могут оказать внешние силы (Р— V — Т, межмолекулярное взаимодействие, внешние силовые поля и т. д.), в особенности при изучении конденсированных систем. Теория показывает, что частоты, при которых наблюдаются максимумы поглощения, равны частотам колебаний атомов и атомных групп в молекуле, зависящим от массы атомов, расстояний между ними, сил связи и внешних сил. Положение полос поглощения воспроизводимо по спектру для разных спектральных приборов с высокой степенью точности и таким образом является надежной характеристикой исследуемого вещества, используемой в спектральном анализе. Что касается вопроса об интенсивностях колебаний, относительных (по сравнению с интенсивностями соседних полос поглощения) и в особенности абсолютных, то их опытное определение в значительной степени зависит от разрешающей силы прибора, а потому оценивается различными авторами очень приближенно. В этом смысле интенсивности [c.416]

В кристаллическом СцЗО -бНаО и в водном растворе ион Си + находится в поле молекул воды и имеет голубую окраску. В аммиачном растворе окраска изменяется на интенсивно-синюю. Эго связано с изменением вида лиганда (аммиан вместо воды). Поскольку молекулы аммиака создают более сильное поле, то происходит сдвиг поглощения в сторону, бодее высоких частот. С другой стороны, безводный Си504 бесцветен, так как поле сульфат-ионов настолько слабо, что поглощение отвечает инфракрасной области спектра. [c.199]

Уменьшение интенсивности света в результате его поглощения растворами обычно выражают величиной оптической плотности, которую измеряют на фотоэлектроколориметрах, сиектрофометрах и других приборах (см. гл. 15). Спектрофотометры позволяют также получить спектры поглощения исследуемых растворов в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра и установить, какие участки спектра поглощаются наиболее сильно, т. е. где расположены максимумы поглощения. Для многих растворов спектры поглощения являются очень специфичной качественной характеристикой, так как указывают на наличие и природу определенных атомных группировок. [c.391]

Для работы в инфракрасной области спектра и в приборах ео скрещенной оптикой применяют решетки с профилированным шагом с числом штрихов на миллиметр, равным 10. Такие дифракционные решетки называют эшелле и эшеллетами. Эти решетки нарезаны таким образом, что излучение данной длины волны концентрируется главным образом в одном порядке. При прохождении монохроматического света через узкую щель на экране видна дифракционная картина. Один из лучей проходит через щель прямо, образуя в центре интенсивную полосу. Другие лучи той же длины волны отклоняются от него симметрично на разные углы, величины которых зависят от длины волны монохроматического света. При освещении дифракционной решетки немонохроматическим светом на экране наблюдается усиление одних участков спектров и ослабление других вследствие интерференции. Если выбрать из этого потока только те лучи, которые образуют с основным направлением света, падающего на дифракционную решетку, угол ф, то можно заметить, что пути лучей будут отличаться на величину аЬ. Если эта величина будет равна длине волны света или четному ей числу, то освещенность будет максимальной. Если величина аЬ будет равна [c.653]

СПЕКТРО ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ — количественный анализ, основанный на переведении определяемого вещества действием реактива в поглощающее свет соединение, содержащееся в растворе, в измерении интенсивности поглощения света с помощью спектрофотометров один из фотометрических методов анализа. Спектрофотометры (ряс.) дают возможность выделять узкий диапазон длин волн, что отличает С. а. от фотометрического анализа, осуществляемого с помощью гл. обр. фильтровых фотометров, к-рые выделяют более широкий участок спектра. В связи с этим чувствительность и точность С. а. выше, чем фотометрического анализа (влияние иоглорон-пих ионов уменьшается). С. а. расширяет возможность определения мн. веществ, поглощающих свет в ультрафиолетовой, видимой и близкой инфракрасной областях спектра. Он позволяет измерять оптическую плотность на любом участке длин волн (в пределах рабочей области спектра спектрофотометра), вследствие чего с его помощью можно определять разные компоненты в смеси даже при наложении их спектров. Так, если в растворе содержится п веществ, характеризующихся полосами свето- [c.424]

В. Диттером были тш ательно измерены спектры всех трех изотопных аналогов воды при температурах от —9 до 400° С (рис. 49). В этих работах было показано, что по мере повышения температуры все полосы испытывают плавное смеш ение в сторону больших частот, а их интенсивности начиная с -)-60° С монотонно увеличиваются. При этом никаких новых перегибов по мере изменения температуры на крыльях ни одной из исследованных полос обнаружено не было. Таким образом, даже детальные исследования жидкой воды в ближней инфракрасной области спектра не позволяют обнаружить индивидуальных полос поглош ения. Регистрируемые в [c.131]

Инфракрасные приборы, основанные на поглощении инфракрасных лучей, получили широкое применение в различных отраслях промышленности для определения концентрации окиси углерода (СО), двуокиси углерода (СО2), аммиака (МНз) и других газов. Это объясняется тем, что в инфракрасной области спектра газы имеют весьма интенсивные и отличительные друг от друга, по положению в спектре полосы поглощения. Инфракрасные лучи поглощают все газы, молекулы которых состоят не менее чем из двух различных атомов. Этим определяется широкий круг пробных веществ, которые можно использовать в процессе контроля герметичности изделий (закись азота, пары фреона, аммиак и др.). В зависимости от принципа действия лучеприемни-ка инфракрасные устройства делятся на несколько фупп. На рис. 5 схематично показан оптико-акустический луче-приемник /, в котором находится газ, способный поглощать инфракрасные лучи. Окно 2 этого лучеприемника выполнено из материала, пропускающего инфракрасное излучение. Через это окно поступает поток инфракрасного излучения от источника 3, прерываемый с определенной частотой обтюратором 4, приводимым в действие синхронным двигателем 5. Вследствие этого газ будет периодически нагреваться за счет поглощения энергии и в замкнутом объеме лучеприемника возникнут периодические колебания температуры, вызывающие колебания давления газа, которые преобразуются конденсаторным микрофоном 6 в электрический выходной сигнал. [c.555]

Паралла,ьно Проводят анализ растворов на спектрофотометре СФ-4 в УФ-области спектра (250—300 ммк), в которой находится интенсивный максимум поглощения смолы АС-4 (275 ммк) и практически отсутствует поглощение сополимера при исследованных концентрациях. После определения концентрации смолы АС-4 в смеси рассчитывают содержание сополимера в растворе по полосе поглощения группы С=0 в инфракрасной области спектра с учетом известной концентрации смолы АС-4. [c.78]

Гидроксильная группа легко определяется самыми различными методами ацетилированием и омылением ацетильных производных метилированием различными агентами и последующим определением метоксилов по Цейзелю по реакции взаимодействия с фенилизоциа-натами и их производными ацилированием галоидоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра сульфохлорированием и многими другими аналитическими методами. Применяя методы определения гидроксильных групп, необходимо обращать внимание на абсолютное исключение примеси воды в полимере, растворителях и реагентах, а также защищать систему от попадания влаги из воздуха. Необходимо также учитывать наличие других жтивных групп со сходной реакционноспособностью, например аминогрупп. [c.269]

Источником света служит криптоновая или ксеноновая лампа сверхвысокого давления ГСВД-120 [27], обладающая достаточно интенсивным непрерывным спектром излучения в интервале от 750 до 210 нм, ограниченном в коротковолновой области спектра поглощением света в стенках кварцевого баллона. На непрерывный фон излучения в некоторых областях спектра наложены отдельные линии излучения. Особенно много линий наблюдается в сине-зеленой области видимого спектра, однако в интервале 300— 230 нм, соответствующем поглощению больщинства исследованных производных бензола, видны лишь две сравнительно интенсивные линии 253,7 и 248,2 нм, принадлежащие следам паров ртути. Интенсивное линейчатое излучение наблюдается в ближней инфракрасной области спектра этих ламп. [c.12]

При экспозиции на свету с длиной волны выше 3800 А перекись водорода не изменяется. В инфракрасной области спектра перекись обладает полосами поглощения, но светом с такой частотой не разлагается. Данные по влиянию длины волны ультрафиолетового света на разложение не позволяют сделать окончательных выводов. Генри и Вурмсер 1281 сообщают, что с повышением длины волны от 2080 до 2800 А при концентрациях 0,02—0,05 М и интенсивностях излучения около квант л сек квантовый выход падает на 25% Олменд и Стайл [231 сообщают о росте квантового выхода на 100% с увеличением длины волны от 2750 до 3650 А при концентрациях 0,5—11,5 М и интенсивностях в той же области, что указана выше. [c.383]

К диэлектрическим кристаллам можно отнести щелочно-галоидные кристаллы п кристаллы некоторых окислов и неорганических солей. Прозрачность в инфракрасной области спектра в случае щелочно-галоидных кристаллов определяется главным образом колебаниями кристаллической решетки, а в случае кристаллов окислов и солей — колебаниями решетки и характеристическими колебаниями. Колебания решетки зависят от массы атомов, из которых построены кристаллы, и характера химической связи. Чем больше массы атомов, тем в более длинноволновой области спектра происходит поглощение излуче-пия кристаллической решеткой. Поэтому, например, кристаллы йодистого цезия, состояшре из атомов с наибольшими массами, обладают самым широким диапазоном прозрачности они начинают поглощать только при 60 мк. С поглощением излучения на колебаниях решетки также связано избирательное отражение (остаточные лучи). С увеличением степени ионной связи увеличивается интенсивность поглощения и избирательного отражения решетками кристаллов. [c.10]

Для определения содержания а- и транс-олефинов в жидких продуктах дегидрокрекинга с температурой кипения выше 45° была применена методика, основанная на измерении интенсивностей характеристических полос поглощения в инфракрасной области спектра. [c.319]

Влияние субстракции на абсолютные значения интенсивностей линий поглощения иодистого аммония в инфракрасной области спектра. [c.281]

Для интерпретации электронных спектров, помимо интенсивностей переходов, важно учитывать также то обстоятельство, что наблюдаемые в спектре поглощения полосы были приписаны особым группам, которые называются хромофорными. Эта концепция была предложена Виттом в 1876 г., когда он попытался классифицировать органические красители. Последующее изучение большого числа веществ показало, что гипотеза о хромофорных группах может быть полезной как в экспериментальных, так и в теоретических исследованиях. Вначале представления о хромофорах служили основой для классификации видимых спектров, однако в настоящее время они применяются к ультрафиолетовой, видимой и близкой инфракрасной областям спектра. Хромофорные группы, представляющие интерес для аналитической химии, можно подразделить на следующие три типа а) -электронные хромофоры б) -я-хромофоры в) я-электронные хромофоры. [c.71]

В случае возбуждения естественным светом при измерениях следует учитывать наличие частичной поляризации возбуждающего света или исключать ее. Применяя соответствующие поляризаторы и приехмники, можно проводить измерения в ультрафиолетовой и близкой инфракрасной областях спектра. Прибор также позволяет измерять отрицательную. степень поляризации. При люминесценции достаточной интенсивности может быть использован приемник СФ-4 [8]. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология