Полиамидирование

Анализ представленных на рис. 2 кривых конверсии капролактама позволяет сделать вывод о том, что максимальная скорость конверсии является функцией двух переменных температуры ( Т ) и времени ( С ). Так, в на -чальный период реакции (С О ) максимальная скорость соответствует Т = 280°С (максимальная температура в проводившихся экспериментах), а начиная со времени С 2,5 г., максимальная скорость имеет место при Т= 240°С (минимальная температура в промышленном процессе), В связи с изложенным представляется целесообразным найти закон изменения температуры ( Т = ), обеспечивающий максимально возможную скорость реакции в течение всего процесса полиамидирования, а следовательно, минимальное время реакции. [c.207]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

В зависимости от абсолютного значения константы равновесия К различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Если в условиях реакции степень превращения и молекулярная масса получаемых полимеров определяется равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, то такая поликонденсация называется равновесной или обратимой. Для обратимых реакций величины К лежат в интервале от нескольких единиц до нескольких десятков. Например, при полиэтерификации пентаметнленгликоля и адипиновой кислоты К = 6,0, а при полиамидировании СО-аминоундекановой кислоты К — 8,9. Прн /С > 10 степень превращения функциональных групп и молекулярная масса получаемого полимера лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Такую поликонденсацию называют неравновесной или необратимой. Так, при поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот К Ю . [c.32]

Полиамидирование (О-Аминоундекановая кислота 8,9 [46] [c.10]

Выражение кинетики полиамидирования зависимостью (З) позволило установить влияние температуры на константу скорости реакций. Установлено, что параметр К в (З) подчиняется закону Аррениуса. [c.189]

Углубленное изучение процессов равновесной поликонденсации, особенно таких ее типов, как полиэтерификация и полиамидирование, осуществляемых при повышенных температурах, началось с 40-х годов. К настоящему времени равновесная поликонденсация и ее основные закономерности для ряда процессов подробно и детально изучены [2, 3, 9, 26, 29, 30, 35, 64, 65]. В противоположность этому неравновесная поликонденсация к 60-м годам XX столетия практически не была исследована. [c.16]

Си. также Полиамидирование применение 2/868 3/1120, 1210 [c.683]

МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОТЕРМИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ПОЛИАМИДИРОВАНИЯ -КАНРОЛАКТАМА В РЕАКТОРАХ НЕПРЕРЫВ -НОГО ДЕЙСТВИЯ [c.182]

В зависимости от природы функциональных групп и строения образующегося полимера в реакции поликонденсации могут быть представлены различные классы химических реакций по-лиэтерификация, полиангидридизация, полиамидирование и т. д. В табл. 5.5 приведены примеры различных типов соединений, образующихся при поликонденсации. [c.263]

Большое влияние на величину молекулярной массы образуемого полимера оказывает температура, при которой проводится поликонденсация. На примере полиамидирования уже было отмечено, что из-за наличия в этом процессе конкурирующих реакций обрыва цепи его нецелесообразно проводить выше 70-80 °С. [c.90]

Решение уравнений (2) и обработка опытных данных позволила установить справедливость диффузионной модели для процессов изотермического полиамидирования [c.189]

На практике скорость дисперсионной полимеризации можно увеличить (за счет соответствующего выбора таких параметров, как температура реакции, концентрация реагентов) до степени, не достигаемой в условиях полимеризации в растворе или в массе, что связано с облегчением тепло- и массопереноса в перемешиваемых дисперсных системах. Более того, большая легкость удаления сопутствующих продуктов реакций поликонденсации, проводимых в тонкодиспергированной или эмульгированной фазе (например, удаление воды при образовании полиэфиров или полиамидов), допускает более быстрое превращение мономера в высокомолекулярный полимер по сравнению с обычными процессами в массе или растворе, когда диффузия к поверхности является фактором, контролирующим скорость. Например, при кинетическом исследовании полиамидирования в расплаве 11-амино-ундекановой кислоты, 75%-ную конверсию, соответствующую среднечисленной степени полимеризации, равной 4, достигали через 5 /a ч при 185 °С [110]. Раствор того же мономера в этилен-гликоле, диспергированный в алифатическом углеводороде, достигает конверсии 99% (Р =- 40) в течение 5 ч при 160—180 °С 1111). [c.219]

Исследование решения уравнения (2) позволило установить пути интенсификации процесса полиамидирования за счет секционирования аппарата и оптимизации температуры по длине реактора. [c.189]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕМПЕРАТУРНОГО РЕЖИМА ПРОЦЕССА ПОЛИАМИДИРОВАНИЯ .-КАПРОЛАКТАМА [c.205]

Углубленное изучение в течение многих лет полиэтерификации, полиамидирования, поликоординации и других видов равновесной поликонденсации, осуществляемых при повышенных температурах, позволило понять механизм и основные закономерности формирования макромолекул в этих процессах, вскрыть большую роль в них обменных реакций (гидролиз, ацидолиз, алкоголиз, амидолиз, эфиролиз, кетолиз и др.), которые протекают наряду с основным синтетическим процессом и в совокупности с последним создают подвижную систему синтетических и деструктивных реакций, "поликонденсационное равновесие" [2-4, 26, 29, 30, 64, 65]. [c.42]

Низкотемпературное полиамидирование Пиромеллитовый ангидрид и 4,4 -диаминоди-фенилоксид >10 л/моль [49, 50] [c.10]

Отличит, особенность П. в р.- влияние природы р-рителя на мол. массу и структуру образующегося полимера. Известны примеры П. в р., когда р-ритель (пиридин, третичные амины, К,К-диметилацетамид, М-метилпирроли-дон и др.) связывает к-ту, образующуюся в р-ции, напр, при полиэтерификации или полиамидировании (т. наз. акцепторно-каталитич. поликонденсация). Р-ритель и содержащиеся в нем примеси, напр. Н2О, могут вызывать протекание побочных р-ций, приводящих к блокированию функц. групп. Особое место среди них занимает циклизация, [c.634]

В реакционную колбу, снабженную электромеханической мещал-кой и обратным холодильником, помещают 26,6 г (0,1 моль) соли АГ и 25 мл ж-крезола. Реакцию полиамидирования проводят при 210—220 °С на бане со сплавом Вуда. Непосредственно перед )астворением соли в реактор пропускают ток инертного газа. 4ерез 60 и 120 мин после растворения соли по методике, описанной в работе I. 6, отбирают по две пробы реакционной смеси. После отбора последних проб вместо мешалки к реактору присоединяют водоструйный насос и при откачке нагревают реакционную смесь еще 1 ч. Затем расплав выливают в термостойкий стакан (на 200 мл) и добавляют 100 мл муравьиной кислоты. После растворения полимера раствор небольшими порциями переливают в ста-кац емкостью 500 мл, содержаш ий 250 мл водного раствора [c.49]

Получение. Осн. пром. способы 1) поликонденсация (эта р-ция, приводящая к П., наз. полиамидированием) дикарбоиовых к-т (или их диэфиров) и диаминов [c.608]

Для получения П. высокой мол. массы из дикарбоиовых к-т и диаминов полиамидирование проводят при эквимолярных соотношениях исходных в-в. Для произ-ва стабильных по св-вам П. и регулирования их мол. массы процессы ведут часто в присут. регуляторов мол. массы-чаще всего уксусной к-ты. [c.608]

Процесс полимеризации капролактама — превран ение циклов Линейные полимеры — на.чывается полиамидированием. Он протекает только при срапннтельно высокой температуре н повышен-нормальном нли пониженном давлении в присутствии акти- этора. Лктипаторами могут служить органические или минераль-Кислоты, а также вода, соль АГ, аминокапроновая кислота, [c.269]

Производительность аппарата ПП Q (т/сут) зависит от емкости V и продолжительности процесса полиамидировани и может быть подсчитана по формуле [c.284]

В табл. 2.1 в качестве примера приведены константы равновесия некоторых процессов поликонденсации и конденсации. Из них видно, что для таких классических случаев равновесной поликонденсации, как полиэтерификация и полиамидирование, константа равновесия составляет единицы. Такого же порядка константа равновесия для поликоординации [41, 43]. В случае неравновесной полиэтерификации константа равновесия выше 10 , для низкотемпературного образования полиамидокислот - более 10 л/моль, для образования полиамино-амидокислот - до 5 10 л/моль. [c.9]

ДлЯ сопоставления скоростей процессов поликонденсации, относящихся к разным кинетическим группам, представлено изменение во времени приведенной вязкости полиарилатов, синтезируемых акцепторно-каталитической полиэтери-фикацией [200] (рис. 4.2) и высокотемпературной [145] (рис. 4.3). Если в первом случае при 50 °С рост молекулярной массы (а также и выхода) прекращается к 5-й минуте, то при синтезе полиарилата в отсутствие третичного амина при 220 °С на это требуются часы. С большой скоростью протекает такая неравновесная поликонденсация, как низкотемпературное полиамидирование [201-203]. Например, поликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином в ДМАА при - 30 °С заканчивается за несколько минут [201]. [c.46]

Интересное исследование по вскрытию роли амидных растворителей в неравновесном полиамидировании было проведено Херлингером и др. [385]. Было отмечено, что в этом процессе роль акцептора хлористого водорода может принадлежать не только ДМАА, в среде которого осуществляется взаимодействие хлорангидрида с амином, но еще и непрореагировавшему амину, а это будет влиять на ход процесса, изменяя соотношение исходных веществ. Поэтому успешность протекания поликонденсацни зависит от равновесия [c.89]

Херлингер и другие [там же], используя в реакции ДМАА с меченым атомом ( С), также показали, что в процессе полиамидирования может иметь место побочная реакция переамидирования, приводящая к обрыву цепи. [c.89]

Найлон 11 получают прямым полиамидированием аминоунде-кановой кислоты. Совместной полимеризацией или полйконден-сацией, а также нагреванием смеси томополимеров получают смешанные полиамиды, содержаш,ие в макромолекуле фрагменты различных исходных,мономеров. Полиамиды нашли широкое применение для производства волокон, пластических масс, лаков и клеев. [c.248]

Экспериментальные данные показывают, что интенсивности процесса полиамидирования -каирояактама в лабораторных и промышленных условиях различны. Практически отличие выражается в различном наклоне кинетических кривых В связи о этим тип математической мо — дели процесса полиамидирования был определен на основе анализа кривых распределения вешества- трассера в реак-т< )е полиамидирования по известной методике [1, 2] Обработка 1фивых распределения, полученных на аппаратах непрерывного действия конструкции Всесоюзного научно— иоследовательокого> института синтетических волокон показала, что для реакторов с производительностью аоо кг-сутки y26 =Diy V-V = 0,159 и для реакторов той же [c.182]

Математическими методами обработки опытных данных значения параметров К в формуле (4) охфеделяют-ся из линейной завнсимости 1п = (1 ). Результаты обработки опытных данных для различнргх температур реакции полиамидирования представлены в нижеследующей таблице. [c.184]

Исследованию процесса полиамидирования .-капро-лактама посвящено большое количество работ, как советских, так и зарубежных авторов. Однако некоторые вопросы указанного процесса изучены недостаточно полно, К таким вопросам относится проблема интенсификации процесса синтеза полиамида, что ст ановится особенно актуальным в свете значительного роста производства полиамида волоков. [c.205]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.131 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.119 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.207 , c.208 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.0 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.140 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.170 , c.188 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.102 ]

Производство волокна капрон Издание 3 (1976) -- [ c.12 , c.26 ]

Неравновесная поликонденсация (1972) -- [ c.0 ]

Равновесная поликонденсация (1968) -- [ c.225 , c.226 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.131 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.205 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология