Фазовые превращения типа порядок — беспорядок

Преимущественное распределение атомов углерода в пределах одной подрешетки позволяет объяснить тетрагональность мартенсита. При этом, однако, остается открытым вопрос о том, является ли эта тетрагональность, наблюдаемая при комнатной температуре, следствием бездиффузионной кинетики (т. е. деформации Бейна) или же результатом фазового превращения типа порядок — беспорядок. Оценки подвижности атомов углерода при комнатных [c.348]

ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ТИПА ПОРЯДОК — БЕСПОРЯДОК [c.150]

Описанная выше методика была использована для исследования термического расширения веществ, претерпевающих в интервале 100 - 300°К фазовые превращения типа "порядок-беспорядок" [c.92]

Среди всех фазовых превращений наиболее легко поддаются теоретическому анализу превращения типа порядок —беспорядок. Рассмотрим сначала теорию дальнего порядка по Брэггу— Вильямсу для простого бинарного сплава А В с. равным числом атомов А я В, распределенных в N узлах решетки. В полностью упорядоченном состоянии все атомы вещества А занимают узлы одного типа (а-узлы), а [c.150]

Дифференцируя С по / и приравнивая производную нулю, получим температурную зависимость параметра ) (рис. 72, а). На рис. 72,6 показано также изменение избыточной теплоемкости, обусловленной протеканием превращений типа порядок —беспорядок в точке фазового перехода. [c.152]

Результаты исследования кристаллов AiM,,Xj (где А — органический катион, M = Sb(III), Bi(III), Х = С1, Вг, I) представлены в обзоре [174], содержащем 212 ссылок. Изменение структуры полианионов рассмотрено в зависимости от стехиометрии, размера и симметрии органического катиона и способности к образованию водородной связи. Фазовые превращения типа порядок — беспорядок рассматриваются в связи с динамикой катионов. Многие из этих кристаллов обнаруживают интересные свойства (ферроэлектрические, ферриэлектрические, нелинейные оптические), что делает их весьма привлекательными материалами для практического использования. [c.266]

При исследовании фазовых превращений типа "порядок - беспорядок" особенно полезной оказывается количественная информация о связанной с упорядочением деформации кристалла. Измерение такой деформации для позволило, при использовании калоримет- [c.94]

При изучении плавления любых веществ широко используются измерения теплоемкости. В принципе этот метод может дать ценную термодинамическую информацию. Данные Вундерлиха и Доля [5] для образцов линейного полиэтилена (рис. 12) типичны для ненабухшего гомополимера. В этом опыте перед измерениями расплав полимера медленно охлаждался. Характер кривой на рис. 12 напоминает Я-переход, присущий превращениям типа порядок-беспорядок в бинарных сплавах. Теплоемкость быстро возрастает в интервале 120—137° С, достигает максимума, стремительно падает и затем принимает постоянное значение. Для идеального фазового перехода первого рода в однокомпонентной системе теплоемкость при температуре перехода должна обращаться в бесконечность. Поскольку на опыте это не наблюдается, напрашивается заключение, что плавление полимерных систем не может рассматриваться как фазовый переход первого рода. [c.34]

Интересные случаи появления остаточной энтропии представляют вещества, претерпевающие фазовые переходы типа порядок — беспорядок, подробно обсуждаемые в разделе V. Иногда оказывается возможным охладить неупорядоченную фазу ниже температуры перехода таким образом, что превращения в устойчивую упорядоченную фазу не происходит. Если можно исследовать оба кристалла (устойчивый и метастабильный) от самых низких температур до точки перехода, то разность измеренной энтропии высокотемпературной фазы, рассчитанная для двух направлений эксперимента, будет представлять остаточную энтропию неупорядоченной фазы при 0° К. Измеренная остаточная энтропия может дать ключ к пониманию характера неупорядоченности высокотемпературной фазы. В качестве примера такого рода исследований в разделе V будет описано исследование 2,3-бенз-тиофена [191]. Следует отметить, что если высокотемпературная фаза упорядочена, то измерения для переохлажденного кристалла не обнаружат остаточной энтропии. Так, например, метастабильные кристаллы хлористого метиламмония [46] и tfM -декагидронафталина [399] не обнаруживают по сравнению с устойчивой фазой остаточной энтропии. Можно поэтому предположить, что метастабильные кристаллы не имеют такой неупорядоченности, которая не могла бы быть при низких температурах снята каким-либо механизмом. [c.52]

Непрерывное с точки зрения термодинамики фазовое превращение (превращение второго рода, когда производные первого порядка от О непрерывны) может происходить одновременно во всем объеме (однородно), хотя это и не обязательно. Как показал Тернбалл [1], примером такого пространственно-однородного превращения могут служить некоторые превращения типа порядок — беспорядок, в частности переход в сверхпроводящее состояние. [c.363]

Другой дискуссионный вопрос - это в-ва с фазовыми превращениями второго рода, к к-рым относятся переходы типа порядок - беспорядок, магн. превращения в точках Кюри и Нееля, др. превращения (см. Полиморфизм, Фазовые переходы). В точках переходов второго рода первые производные термодинамич. потенциалов (энтальпия, уд. обьем и т. п.) не претерпевают разрыва непрерывности, но производные высших порядков (теплоемкость, сжимаемость) имеют аномалии (разрывы непрерывности). Для данного в-ва такие точки являются фаницей локальной устойчивости определенных форм, к-рые могут находиться в равновесии только в точках перехода (см. Фазовое равновесие). В рамках классич. термодинамики состояния в-ва, связанные переходом второго рода, считаются одной фазой. [c.53]

Другой механизм фазовых превращений второго рода действует при переходах типа порядок — беспорядок или беспорядок—порядок. Например, в сплаве Си и 2п при высоких температурах атомы Си и 2п с совершенно одинаковой вероятностью располагаются по узлам разупорядоченной объемно центрированной кубической решетки высокой симметрии (пространственная группа симметрии 1тЗт). При понижении температуры происходит изменение в расположении атомов атомы Си стремятся занять места преимущественно в вершинах, а атомы 2п — в центре элементарной ячейки, т. е. стремятся каждый расположиться по своей подрешетке. С дальнейшим понижением температуры эта тенденция к упорядочению все более возрастает, приближаясь к полной упорядоченности, а трансляционная симметрия решетки понижается (пространственная группа РтЗт). Следует отметить, что очень часто (хотя и не всегда) низким температурам соответствуют менее симметричные упорядоченные полиморфные формы, а высоким температурам— более симметричные разупорядоченные. [c.52]

УПОРЯДОЧИВАЮЩИЕСЯ СПЛАВЫ — сплавы, в которых возможно образование дальнего порядка — порядка в расположении атомов разного сорта по узлам кристаллической решетки. Переход дальний порядок — беспорядок является фазовым превращением, а твердый раствор с дальним порядком — упорядоченной фазой. В упорядочивающихся фазах, в отличие от хпм. соединений, степень дальнего порядка уменьшается постепенно с повышением т-ры до т-ры фазового превращения точки Курнакова либо достигая нуля в (переход 2-го рода), либо достигая некоторого значения, которое в уменьшается скачком до нуля (переход 1-го рода). Наибольшая степень дальнего порядка наблюдается при стехпометри-ческих составах, что позволяет отнести упорядоченные фазы к дальтони-дам. Эти фазы образуются в сплавая с различной кристаллической структурой, причем одной структуре и стехиометрии могут соответствовать разл. типы упорядоченных фаз (рис. с. 618). Кроме того, для большинства снлавов характерна корреляция в расположении ближайших атомов (ближний порядок). Однако образование ближнего порядка не означает перехода в новую фазу. Корреляция наблюдается и при отсутствии дальнего порядка, и при наличии его. У. с. в упорядоченном состоянии [c.617]

Примерами фазовых переходов, когда характерные черты атомного распределения остаются неизменными, являются различные переходы порядок — беспорядок низкотемпературные фазовые переходы в галогенидах аммония, в которых упорядоченное расположение колеблющихся групп NH4 заменяется расположением с произвольной ориентацией [41 превращения в галогенводо-родных кислотах, связанные с взаимной разориентацией осей молекул и диполя [51 переходы, обусловленные разупорядочением в ориентации ионов и их слегка искаженного окружения в шпинелях, содержащих асимметрические ионы переходного металла (Мп " ) [61. Наконец, примером могут служить переходы магнитных материалов из ферромагнитного в парамагнитное состояние (точки Кюри и Нееля), связанные с понижением степени ориентации атомных магнитных моментов. Все эти явления относятся к ориентационному разупорядочению в кристаллах. Наблюдается также позиционное разупорядочение. Например, в иодистом серебре при низких температурах (Р Agi) ионы серебра образуют упорядоченную решетку выше точки перехода (а Agi) ионы Ag размещаются хаотически [7[. К этому же типу разупорядочения относится переход вюрцит-сфалерит в соединениях, аналогичных сульфиду цинка [3]. [c.618]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология