Рентгенограмма аморфного вещества

Б. Рентгенограммы аморфных веществ [c.82]

Твердые вещества в буровых растворах встречаются в кристаллическом и реже в аморфном состояниях. Аморфное (неопределенное) строение имеют некоторые оксиды, гидроксиды и алюмосиликаты, попадающие в промывочную жидкость вместе с выбуренной породой или образующиеся в ней в результате конденсирования. Изучению аморфных веществ в буровых растворах уделяют мало внимания. Наиример, ири оиределении глинистых минералов их удаляют, чтобы получить хорошую рентгенограмму, а при обсуждении различных превращений в буровых растворах иногда забывают о том, что аморфные вещества являются не только продуктами разложения кристаллических веществ, по и материалом для синтеза новой твердой фазы. [c.11]

Рис. 26. Рентгенограммы различных веществ /—алмаза, II—волокна рами, III—аморфного каучука.

Рис. 23. Рентгенограмма аморфного вещества.

Для обработки рентгенограмм аморфных веществ проводят фотометрирование и затем строят кривую зависимости интенсивности дифрагированных лучей от 0 (угла Брега). Дальнейшие расчеты проводят по методу радиального распределения, которое показывает, как изменяется плотность по мере удаления от данного атома. [c.88]

При обработке рентгенограмм аморфных веществ производится фотометрирование рентгенограммы и затем строится кривая зависимости интенсивности дифрагированных лучей от угла 0, Дальнейшие расчеты проводятся по так называемому методу радиального распределения. Используя этот метод, получают кривую радиального распределения (рис. 24), которая показывает, как меняется плотность по мере удаления от какого-либо данного атома. Положение первого пика на кривой соответствует расстоянию этого атома до ближайшего соседнего атома, а площадь кривой под этим пиком пропорциональна числу соседей. Как видно из рис. 24, второй пик гораздо шире. [c.104]

При больших удлинениях (выше 500%) условия деформации каучука изменяются. В вытянутых цепях набор возможных конфигураций уменьшается, что ограничивает роль энтропийного фактора, роль же межмолекулярных взаимодействий увеличивается. Появляется возможность взаимного упорядочения расположения значительных участков цепей, вследствие чего в каучуке возникает волокнистая структура, которая хорошо видна, если каучук заморозить в вытянутом состоянии (рис. 88, I) после нагревания она исчезает и каучук возвращается к исходной форме (рнс. 88, II). Рентгенограмма каучука в нерастянутом состоянии дает лишь одно размытое кольцо, характерное для аморфных веществ (рис. 89, I), тогда как при растяжении на 500 о на рентгенограмме виден ряд отчетливых кристаллических интерференций, хотя аморфное кольцо не исчезает. Аналогичные явления наблюдаются при длительном выдерживании каучука при низкой температуре. [c.231]

Чаще величину (р определяют рентгеноструктурным методом. Например, имеются рентгенограммы двух образцов одного и того же полимера, из которых один полностью аморфный, другой - частично кристаллический. На рентгенограммах обоих образцов измеряют интенсивности аморфного гало и считают их пропорциональными количеству аморфного вещества в образце. Тогда количество аморфного вещества в частично-кристаллическом образце равно отношению интенсивности аморфного гало на рентгенограмме этого образца к интенсивности гало на рентгенограмме полностью аморфного образца. [c.361]

Рентгенограммы кристаллических веществ дают отдельные, резко выраженные узкие линии, а аморфных—размытые единичные широкие линии. Размытые линии получаются также и в тех случаях, когда кристаллы, из которых состоит изучаемое вещество, имеют размеры ниже Ю мм. [c.17]

Полимеры по большей части не являются высококристаллическими веществами, и их рентгенограммы обычно нечеткие. В предельном случае, когда молекулы твердого вещества ориентированы произвольно, на плоской пленке получают изображение, состоящее из нескольких широких размытых концентрических окружностей (рис. 39). Очевидно, что рентгенограмма, полученная от аморфного вещества, дает меньше сведений для идентификации или интерпретации, чем рентгенограмма кристаллического порошка, содержащая много четко разрешенных максимумов. Но в некоторых случаях даже размытые рентгенограммы можно расшифровать и использовать для того, чтобы отличить два некристаллических полимера друг от друга. Например, можно различить полиметилметакрилат и полистирол, сравнивая значения 0 и относительной интенсивности, полученные по размытым рентгенограммам этих полимеров. [c.75]

Полимер обычно состоит из кристаллических областей, распределенных в массе почти аморфного вещества. Рентгенограммы таких образцов представляют собой рентгенограмму кристаллического вещества, которая налагается на широкий размытый фон. Анализируя такую рентгенограмму, можно найти процентное содержание кристаллической фазы. По мере того как содержание кристаллической фазы возрастает, размытый фон постепенно исчезает, а линии, соответствующие кристаллам, проявляются более резко, благодаря чему рентгенограмма становится четкой. Наконец, порошок [c.76]

Размер кристаллитов, входящих в состав высокополимерных веществ, обычно не превышает 1000 А, что ведет к соответствующему уширению рентгеновских линий. Поэтому рентгенограммы кристаллических полимеров, как правило, содержат расширенные максимумы. Другие факторы, например искажения и дефекты кристаллов или погрешности аппаратуры, также приводят к расширению максимумов дифракции [38, 53]. По мере уменьшения кристаллических областей рентгенограмма становится менее резкой и в конце концов переходит в широкие кольца, соответствующие аморфному веществу. Таким образом, можно получить полезные сведения не только по угловому расположению линий рентгенограммы, но и по их виду [25]. [c.76]

Размытая рентгенограмма дает довольно ограниченные сведения об аморфном веществе. Почти для всех полимеров положения дифракционных максимумов настолько совпадают, что, принимая во внимание малую точность определения значений 20 по размытым дифракционным максимумам, в данном случае невозможно так классифицировать рентгенограммы, как это было сделано для большинства хорошо кристаллизующихся веществ. Конечно, два вещества различны, если различны их рентгенограммы. Например, полиметилметакрилат и полистирол имеют настолько разные рентгенограммы, что по ним можно отличить эти два вещества друг от друга, даже несмотря на размытость рентгенограмм. Если же рентгенограммы двух полимеров сходны, то из этого факта нельзя сделать никакого заключения, так как слишком часто различным аморфным полимерам соответствуют одинаковые рентгенограммы. [c.82]

По внешнему виду целлюлоза — аморфное вещество. Однако при рентгенографическом исследовании она дает характерные рентгенограммы, указывающие на значительную упорядоченность ее структуры. [c.715]

О размерах частиц вещества можно судить по рентгенограммам порошков. Вещества, кристаллы которых имеют размер 10 см, на рентгенограммах дают четкие интерференционные отражения. На рентгенограммах веществ с размерами частиц меньше 10 см получаются размытые рентгеновские линии чем меньше частица, тем более размыты линии. Аморфные вещества на рентгенограммах, кроме фона, не дают никаких отражений. [c.265]

Сделанные выше утверждения вытекают из того факта, что для аморфных твердых тел и жидкостей характерно явление дифракции рентгеновских лучей. Картины, полученные при рассеянии пучка рентгеновских лучей неподвижным образцом аморфного твердого тела или жидкости (см., например, рис, 11,6), напоминают порошковые рентгенограммы, которые получаются при рассеянии рентгеновских лучей кристаллами, только в случае аморфных веществ линии на рентгенограммах широкие и диффузные. Как раз этого и следует ожидать для случайно ориентированных кристаллов очень малого размера. В случае аморфных тел, обычно удается измерить только один или очень малое число дифракционных максимумов, которые соответствуют расстояниям, близким к меж-молекулярным. Это говорит о том, что наблюдаемые структуры представляют собой плотно упакованные ассоциаты молекул. [c.52]

Пусть, например, имеются рентгенограммы двух образцов одного и того же полимера, из которых один полностью аморфный, другой — частично кристаллический. Прежде всего на рентгенограммах обоих образцов измеряют интенсивности аморфного гало. Принимая величину интенсивности аморфного гало пропорциональной количеству аморфного вещества в образце, определяют процентное содержание аморфного вещества в частично кристаллическом образце. Количество аморфного вещества будет равно отношению интенсивности аморфного гало на рентгенограмме этого образца к интенсивности гало на рентгенограмме полностью аморфного образца. При этом следует соблюдать полную идентичность условий съемки и, кроме того, в обоих опытах рентгеновским пучком должен просвечиваться одинаковый объем вещества. Поэтому в рентгеновской камере устраивают специальное приспособление для того, чтобы первичный пучок после прохождения через образец попадал, например, на металлическую фольгу. Тогда на всех рентгенограммах исследуемых образцов появятся рефлексы от фольги. При помощи этих рефлексов можно привести все рентгенограммы к стандартным условиям в отношении экспозиции и интенсивности первичного пучка. [c.115]

Рентгенограммы необлученных смол характеризуются одним гало и являются типичными для молекулярных жидкостей и аморфных веществ (кривая 1, рис. 77). На рентгенограммах облученных смол наблюдаются два максимума Л — в области углов рассеивания 20 = 11°30 и В — 29 = = 19°30 [87]. Исходя из углов рассеивания, были рассчитаны средние межмолекулярные расстояния для облученных образцов смолы ЭД-5 ri — соответствующее максимуму Л и гг — соответствующее максимуму В (табл. 30). [c.194]

Каждое кольцо (максимум) рентгенограммы аморфного вещества соответствует некоторому часто встречающемуся расстоянию между молекулами, атомами или ионами в исследуемой структуре. Величина этого периодически повторяющегося расстояния лишь приблизительно соответствует уравнению Брэгга [уравнение (Г)]. В аморфном полимере обычно имеется много повторяющихся групп (молекул, атомов или ионов), расстояние между которыми близко к некоторому среднему значениюи большое число групп, расстояние между которыми точно равно этому значению Н. Угол дифракции 0, полученный от пары молекул, находящихся на расстоянии Я и произвольно ориентированных относительно падающего пучка рентгеновских лучей, определяется соотношением [c.82]

А—рентгенограмма аморфного вещества Б—рентгенограмма порошка (кpaxмav la) Б—рентгенограмма волокна (саран) Г—рентгенограмма колебания монокристалла (т— химотрипсин) [c.24]

А — рентгенограмма аморфного вещества Б — рентгенограмма порошка (крахмала) В — рентгенограмма волокна (саран) / — рентгенограмма колебания монокристалла ( ухимотрипснн) [c.41]

Рентгенограммы кристаллических веществ дают отдельные резко выраженные узкие линии, а аморфных—размытые единичные широкие линии. Размытые линии получаются также и в тех случаях, когда кристаллы, из которых состоит изучаемое вещество, имеют размеры менее Ю мм. Рентгенограммы тонкокристалличесмих веществ (10" —10 мм) отличаются от рентгенограмм аморфных веществ тем, что у первых широкие размытые линии получаются в тех, же положениях, что и резкие линии у крупнокристаллических. [c.49]

Неориентированный полигексен даже после охлаждения в течение нескольких недель при — 40°С давал рентгенограмму аморфного вещества [71]. Это совпадает с высказанным в свое время Натта предположением, что кристаллизация аморфных атактических полимеров не происходит и при глубоком охлаждении, если размеры боковых цепочек превышают размеры ионов Р или ОН . [c.40]

Нейлон (рис. 27) и некоторые другие синтетические волокна дают отчетливую рентгенограмму большая или меньшая четкость ее характеризует степень упорядоченности, или регулярности расположения длинных макромолекул. Для невытянутого нейлона характерна сильно размытая рентгенограмма, присущая аморфным веществам (рис. 28) . Искусственные белковые волокна, степень ориентации макромолекул в которых, как известно, невелика, также дают размытую рентгенограмму аморфного вещества. Типичной в этом смысле является рентгенограмма волокна ардиль. [c.64]

Впервые исследования рентгеноструктурных характеристик проведены Лабутом и Пфайфером [316], которые показали, что асфальтены сходны с аморфными веществами. Исследование структуры асфальтенов рентгеноструктурным анализом проводилось различными авторами, начиная с 50-х годов [317—319]. Советские исследования проводились на широко распространенных дифрактометрах ДРОН-1 или ДРОН-2 [318, 319] или УРС-60 ИМ, диапазон измерения в углах от 3 до 70° (точность 0,5 %). Для калибровки спектров по углам снимались рентгенограммы с эталонов. Сравнение с эталонами одного образца асфальтенов арланской нефти позволило установить, что асфальтены обладают слоисто-блочной надмолекулярной организацией, имеющей неорганизованную гексагональную структуру дальнего порядка, характерную для неграфитированного углерода. Однако строение фрагментов асфальтенов, составляющих отдельные слои, отличаются большим разнообразием и различной степенью ароматичности, поэтому для других образцов асфальтенов наблюдалась симметрия гексагональных сеток на отдельных слоях [320]. [c.154]

Точное строение бакелитов В и С неизвестно, и. возможно, они представляют собой структуры с самым разнбобразным расположением метиленовых мостиков. Рентгенограммы бакелита С показывают, что он близок к аморфным веществам. [c.498]

Наиболее четкие рентгенограммы наблюдаются для кристаллических образцов, а жидкости, стекла и аморфные вещества характеризуются наличием лишь размытых дифракционных колец, интенсивность которых резко падает с увеличением угла 0. Тем не менее, анализируя такие дифракто-граммы, можно получить обширную информацию о строении этих сред, в которых отсутствует дальний порядок (т. е. упорядоченное расположение частиц вдали от атома или молекулы, выбранной условным центром), но имеет место ближний порядок со свойственным ему упорядоченным расположением частиц, находящихся в непосредственной близости от условного центра. [c.122]

Характеристика выделенных подфракций асфальтенов приведена в таблицеКак видно из приведенных данных, подфракции асфальтенов заметно различаются по молекулярной массе и элементному составу. Значения молекулярной массы колеблются в пределах 780-2860 (в битуме) и 570-1360 (в продукте коксования). Результаты рентгеноструктурного анализа подфракций АБ-2 - АБ-5, АК-2 - АК-5 показыйают, Что все дни цредставля-ют собой "пачки" макромолекул толщиной 13-18 А и содержащие 3-5 слоев. Более высокомолекулярные подфракции асфальтенов оказались более плотно упакованными ( чем ннзкомолекулярные подфракции ( с1 дд2=3,72-3,87 А). Подфракции асфальтенов АБ-1 и АК-1 дают сильно размытые" рентгенограммы, характерные для аморфных веществ. Ранее в [c.101]

Рентгенограмма жидкости состоит из одного или нескольк широких колеи. Такое широкое кольцо обычно называют а.нор ным гало. Происхождение аморфного гало можно представи себе следующим образом. Каждый дифракционный максимум с отеетств ет какому-либо наиболее часто встречающемуся в кр сталле межатомному расстоянию В пространственной решетке кр сталла все гежагомные расстояния повторяются многократно большой степенью точности Поэтому на рентгенограмме кристал. имеется большое число резких рефлексов В аморфных телах ра стояния между отдаленными атомами изменяются хаотически, расстояния между ближайшими соседними атомами повторяют более или менее правильно Кроме того, в молекулярном амор ном веществе правильно повторяются межатомные расстоян внутри молекулы. Поэтому в аморфном веществе существует I большое число часто встречающихся межатомных расстояний, ч н является Причиной появления на рентгенограмме аморфно гало (рис. 28) (см. стр. П). Ширина аморфного галО значитель Превышает ширину кристаллических рефлексов, поскольку в амор ном веществе наблюдается значительный разброс величин расстс ннй между различными атомами [c.104]

Как видно из рис.4.18, интенсивная убыль массы при выдержках в течение i ч в токе воздуха отмечается от температуры 250°С. До этой температуры выделяется адсорбированная влага и оксониевая вода по уравнению (i.36). При температуре 350 °С соль дегидратируется на 25 в течение i ч, а при 400 °С - на 90 .Дифрак-тограмма огарка при 400 °С содержит очень слабые рефлексы при высоком уровне фона, что типично для аморфных веществ. ИК-спектры также свидетельствуют о разрупении исходной структуры расщепление полос колебаний тетраэдра S0 исчезает интенсивная высокочастотная полоса поглощения ОН-групп сменяется широкой полосой, свойственной свободной воде. При температуре 450 °С на рентгенограммах появляются и усиливаются до 650 линии соли TVa а с 550 °С - и линии гематита. Процесс дегидратации [c.68]

Окисленные а- и укератозы высаживают из раствора разбавленными кислотами или растворами сильных электролитов. По другому методу для облегчения растворения шерсти проводят восстановление ее цистиновых звеньев в цистеиновые. Для а-кератозы характерно высокое содержание аминокислот с небольшими боковыми группами, делающими возможной плотную упаковку макромолекул (ср. с фиброином шелка) и обусловливающими дискретность рентгенограммы шерсти. В то же время у-кератоза является аморфным веществом. В ней содержится [c.288]

Синтетические продукты, полученные Ноллем при температуре ниже 300°С, полностью были криптокристаллическими, а выше 300°С — почти полностью. Хорошо-кристаллизованный каолинит характеризовался размером зерен от 0,20 до 0,02 ц его исследовали Эйтель, Мюллер и Радэавский с помощью электронного микроскопа Кристаллы каолинита часто были идиоморфны или неправильно образованы и засорены остатками исходной шихты. На рентгенограммах искусственных каолинитов отмечалась относительная диффузность линий, что служило указанием на наличие высокодисперсного аморфного вещества. [c.604]

Чешуйки HO цвету более темные и более плотные дают четкие рентгенограммы. Все рентгенограммы (средней пробы и слоев, обращенных к воде и металлу) сходны между собой. Они имеют резкие и интенсивные линии, отвечающие решеткам гематита и магнетита (фиг. 1, 2). [Рентге-нограммы более светлых и рыхлых кусочков, как и средней пробы шлама, содержат слабые и очень слабые линии, отвечающие так же решеткам гематита и фосфорита, как и в накипи из водяного экономайзера. Сильный фон рентгенограммы, слабая интенсивность и размытость рентгеновских линий указывают на то, что в шламе эти фазы находятся в мелкокристаллическом состоянии и смешаны с аморфными веществами. [c.255]

Высокомолекулярные вещества чаще всего состоят из хаотически скомковаиных, в беспорядке спутанных и переплетенных линейных молекул и показывают характерную жидкостную рентгенограмму аморфных тел (рис, 47), Такими полимералиг, например, являются поливинилацетат, полистирол, некоторые синтетические каучуки и др. Однако некоторые полимеры (полиамиды, полиэтилен и др,), несмотря на внешний аморфный характер, имеют большую степень внутренней упорядо- [c.110]

Так как размеры атомов и расстояния между ними имеют величину, близкую к длине волн рентгеновских лучей, то при прохождении последних через кристаллик вещества они претер-певают отражение и рассеяние в том же порядке, в каком рас-положены атомы в кристалле, и дают при просвечивании изу-чаемых веществ снимки, называемые рентгенограммами. На основе рентгенограмм можно решать вопросы о кристалличности или аморфности вещества, размерах структурных элементов и их расположении, степени ориентации отдельных участков высокополи мерных веществ, о характере связи между молекулами. [c.17]

Если образец представляет собой монокристалл, то в результате дифракции рентгеновских лучей на кристаллической решетке на помещенной за образцом фотопленке (так, чтобы плоскость ее была перпендикулярна направлению падающего луча) появляется система пятен — точечных рефлексов, соответствующих отражениям от разных систем плоскостей (точечная рентгенограмма). При использовании монохроматического рентгеновского излучения (X = onst) для получения отражения от всех плоскостей монокристалла, образец вращают внутри полостй, образованной фотопленкой, свернутой в цилиндр. Если образец состоит из беспорядочно ориентированных кристалликов, то на плоской пленке, расположенной за образцом, получается система кольцевых рефлексов, порошковая рентгенограмма, или рентгенограмма Дебая — Шерера. При рассеянии рентгеновских лучей аморфным веществом, т. е. в отсутствие дальнего порядка, возникают широкие диффузные кольца (аморфные гало). Положение рефлексов дает возможность, используя уравнение (26), рассчитать межплоскостные расстояния для главных систем плоскостей в кристалле. Кроме того, существует специальная система приемов, позволяющая определить тип кристаллографической решетки и параметры элементарной ячейки. Однако часто рентгенограммы содержат недостаточную для этого информацию, и тогда при их расшифровке решают обратную задачу — выясняют, удовлетворяет ли дифракционная картина некоторой заданной структуре решетки. Интенсивность рефлексов различного порядка позволяет судить о расположении атомов и групп атомов в узлах кристаллографической решетки. Ширина каждого рефлекса А9 определяется степенью отклонения условий рассеяния от идеальных. Эти отклонения могут быть связаны со схемой прибора, некогерентностью излучения и т. д. Их можно учесть с помощью системы специальных попра-вок Более существенным, особенно для полимерных кристаллов, является уширение рефлекса вследствие ограниченных размеров отдельных кристаллов D и иска жений кристаллографической решетки, вносимых ра ного рода дефектами. При использовании рентгеновск лучей, для которых 0,5 — 2,5 А заметное увеличение [c.59]

Рентгенограммы тонкокристаллических веществ 10 — Ог мм Ьтличаются от аморфных тем что у первых широкие размытые [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология