Метилалкилкетоны

Михаэль нашел способ определить метилалкилкетон в присутствии других кетонов, у которых кетонная группа смещена ближе к центру, используя тот факт, что последние не реагируют с кислым фосфорнокислым семикарбазидом, а метилалкилкетопы дают семикарбаэоны [20]. [c.537]

Алкил-1,3-циклопентандионы, применяемые в синтезе стероидов [1—3], получают конденсацией метилалкилкетонов с диэтилоксалатом в присутствии металлического натрия или этилата натрия с последующим каталитическим гидрированием образующихся 3-алкил-1,2,4-циклопентантрионов [4—5] или разложением их семикарбазидных производных в присутствии алкоголята натрия [I, 3, 6—91. [c.16]

Был осуществлен поиск гомогенных каталитических систем на основе солей металлов переходной валентности ((A O)2Ni, (АсО)2Со и др.), позволяющих в одну стадию осуществлять окисление терминальных олефинов перекисью водорода в метилалкилкетоны. [c.35]

Действие йода на вторичные спирты (или на кетоны), с последующей -обработкой продуктов реакции щелочью, может быть использовано также для выяснения положения СНОН-группы (или СО-группы) в углеродной цепи (так называемая йодоформенная реакция) — йодоформ образуется лишь из метилалкилкарбинолов (или метилалкилкетонов). [c.165]

Эти соединения очень часто лишь ограниченно растворимы в растворе реагентов. Их образование служит удобным методом отделения карбонильных соединений от других веществ после отделения карбонильное соединение регенерируют кислотой или основанием. Большинство альдегидов, метилалкилкетонов, циклогептанон и циклические кетоны с меньшим размером цикла образуют аддукты. [c.267]

Радикалы могут претерпевать перегруппировки с миграцией атомов и(или) функц. групп. При этом всегда происходит образование более стабильного радикала, чем исходный. Для алкильных, алкоксильных, аминильных, амидиль-ных радикалов характерна 1,5-миграция атома Н от атома С к радикальному центру. Эта р-ция-ключевая стадия при окислении алканолов в тетрагидрофураны, карбоновых к-т в у-лактоны, метилалкилкетонов в у-дикетоны, напр. [c.161]

Как и при ацетилировании, при ацилировании метилэтилкетона этиловым эфиром пропионовой кислоты в присутствии амида на-три55 или гидрида атрия образуется небольшое количество про-дукта- айилирования по метиленовой группе продукт ацилирования по метильной группе получается с хорошим выходом [2]. Из высших метилалкилкетонов образуются почти исключительно продукты ацилирования по метильной группе [2]. [c.103]

Выходы и физические константы различных продуктов ацилирования метилалкилкетонов по метиленовой группе приведены в табл. VII. [c.166]

Направление, по которому происходит стабилизация реак-ционноепособного промежуточного продукта III, зависит от его структурных особенностей, которые можно объяснить, пользуясь терминами пространственных и электронных эффектов, а также и от каталитических факторов. В табл. I указаны количества кетона и окиси, образовавшихся из различных метилалкилкетонов. Увеличение количества образовавшейся окиси и уменьшение скорости реакции по мере увеличения алкильной группы, повидимому, лучше всего можно объяснить пространственным влиянием. [c.472]

По этому способу с успехом были восстановлены многие метилалкилкетоны многие жирноароматические кетоны и циклические кетоны. Превосходные результаты также получаются при восстановлении многих алифатических кетонов натрием во влажном эфире. [c.175]

Однако для метилалкилкетонов с большим молекулярным весом столь высокая селективность уже не соблюдается [c.176]

Метилалкилкетоны бензоилируются по метильной группе Конденсация протекает без осложнений при применении в качестве конденсирующих агентов амида натрия и гидрида натрия причем последний обеспечивает обычно более высокие выходы. Например [c.218]

Описанная выше схема процесса в настоящее время не является единственной. Наряду с окислением конечного атома углерода н-парафинов, считается возможным окисление углеродного атома в а-положении [143]. В этом случае процесс образования жирных кислот идет путем накопления вторичных спиртов и метилалкилкетонов [c.81]

Все вторичные алкоголи, включая амиловый, гексиловый и гептиловый, можно превращать в кетоны, в частности каталитическим окислением . Так например 011еп500 5ег окислением вторичного октилового- алкоголя воздухом в паровой фазе при 330—340° в присутствии окиси цинка получил соответствующий кетон с выходом с 79%. Таким путем можно получать из перечисленных выше вторичных алко голей большие количества высших кетонов, являющихся прекрасными растворителями, в особенности ацетил- и нитроцеллюлозных лаков. Пентанол-2 дает метилпропилкетон, а З-метилбутанол-2 — метилизопропилкетои. Вообще метилалкилкетоны могут быть получены из высших -ал коголей. [c.437]

В реакцию вступают алифатические, алициклические и ароматические карбонильные соединения. При окислении метилалкилкетонов всегда образуются эфиры уксусной кислоты, например [c.29]

Однако при использовании пространственно затрудненного основания, например (32), анион из метилалкилкетона в присутствии альдегида образуется избирательно, и реакция проходит успешно [107] уравнение (56) . В этом случае реакция контролируется кинетически и конденсация идет быстрее, чем обмен протона, приводящий к равновесию между возможными енолятами. В другом варианте [108] можно использовать полученный предва- [c.513]

Реакции, аналогичные конденсации Кляйзена, но катализируемые кислотами, достаточно обычны и представляют большую ценность. Кетон и ангидрид кислоты реагируют в присутствии протона или кислоты Льюиса, чаше всего трифторида бора. Предполагают, что ацилируется комплекс енольной формы кетона или енольный эфир, а образуется дифторборпроизводное р-дикетона, которое разлагают обработкой водным ацетатом натрия. Удается ацилировать метильную, метиленовую и, что реже, метиновую группу. Метилалкилкетоны ацилируются по любому а-углеродному атому, направление реакции зависит от конкретного кетона и условий реакции. Если в качестве катализатора енолизации применяют П толуолсульфокислоту, а трифторид бора прибавляют медленно, то во многих случаях с хорошей избирательностью удается ацилировать метиленовую группу, т. е. наиболее стабильный енол примером служит превращение (107) в (108) по схеме (71). Поскольку нежелательный изомер обычно можно удалить экстракцией щелочью, это открывает хороший путь к изомерам р-дикетонов, отличным от тех, которые образуются под действием оснований [36, 293]. Пример образования диспиро-Р-дикетона [c.630]

Конденсация 2 моль ароматических альдегидов с ацетоном и циклическими кетонами дает бис(аддукты) уравнение (61) [125], но в случае других ациклических кетонов это наблюдается очень редко. Реакция с метилалкилкетонами в присутствии основания обычно приводит к а,р-непредельному кетону, образующемуся в результате конденсации по метильной группе. Хотя образование альдольного продукта может происходить по более высокозамещенной алкильной группе, обратная реакция обычно преобладает над стадией дегидратации, в результате чего протекает конкурирующий альтернативный альдольный процесс схема (62) [126]. [c.726]

Исследование масс-спектров 35 метилалкилкетонов, а также циклических и ароматических кетонов показало [177], что их распад по а-связи является преимущественным и приводит к образованию ионов с массой 43 СНз—С=0+. Интенсивности пиков их гомологов — йонов с массой 57, 71 и 85 — обычно составляют свыше 40% от интенсивности максимального пика спектра- Если углеродная цепь содержит три или больше атомов углерода, наблюдается разрыв р-связи с миграцией у-атома водорода к положительно заряженному осколку. В масс-спектре кетонов, содержащих Y-aтoмы водорода в каждой алкильной группе, обычно присутствует интенсивный пик, отвечающий миграции двух у-атомов водорода и сопровождающих ее разрывов связей, находящихся в р-но- [c.116]

Алкилацетоуксусные и алкилмалоновые эфиры могут быть гидролизованы в кислых условиях до соответствующих кислот, которые при нагревании легко декарбоксилируются (см. стр. 467—468). Из алкилацетоуксуспых эфиров при этом образуются метилалкилкетоны, а из алкилмалоновых эфиров — карбоновые кислоты [c.489]

Степень пиридилэтилирования метилалкилкетонов завис.чт от соотношения реагентов. В начале замещаются оба водородных атома метиленовой группы, затем метильной. [c.190]

Восстановление кетонов комплексами боран-амин, полученными из морфолина, iV-метилморфолина и триметиламина, исследовано как в неводной, так и в водной средах [135]. Эти комплексы обладают хорошей кинетической стабильностью в воде и смешанных водно-органических растворах. Особенно интересно, что в водной кислоте для скорости реакции получено выражение, включающее концентрацию протона выражение 103) [135а]. На основании расчетов показано, что при восстановлении боран-морфоли-ном протонирование увеличивает реакционную способность карбонильной группы ацетона приблизительно в 10 раз [135в]. Численные значения Ki и 2 уравнение (103) даны в табл. 14.2.12. Наблюдается удовлетворительная корреляция между соответствующими значениями log к и значениями константы Тафта о для восстановления метилалкилкетонов. Для ацетона —46,0 кДж моль , ASr =— 167 Дж моль [c.282]

Интересные параллели существуют между расщеплением кетонов по типу И и распадом в масс-спектрометре [14]. У простых кетонов с атомом водорода в у-положении в масс-спектрах наблюдается перегруппировка Мак-Лэфферти, которая формально аналогична фотохимическому расщеплению по типу И. Можно даже установить корреляцию между квантовыми выходами фотолиза метилалкилкетонов и интенсивностью фрагментарного пика ацетона [15]. [c.174]

Из диэтилмалоната посредством конденсации с галоидным алкилом с последующим гидролизом сложноэфирных групп и декарбоксилированием можно получить монокарбоновые кислоты с любой длиной цепи по желанию. Этилацетоуксусный эфир в результате тех же реакций дает метилалкилкетоны. Перед гидролизом эфира можно ввести вторую алкильную группу, но для отщепления второго атоМа водорода необходимо более сильное основание из-за уменьшения кислотности вследствие влияния первой алкильной группы [77]. Когда атомы водорода в а-поло-жении активированы одной группой, может потребоваться очень сильное основание, как, например, амид натрия или трифенилметилнатрий. Нитроалканы составляют исключение не только в смысле легкости их превращения в соответствующие соли (ал-каннитронаты), но и в отношении их реакций. Основной [c.322]

Берлин [57] изучил влияние стерических факторов на соотношение син-анти-изомеров оксимов метилалкилкетонов (см. таблицу). [c.150]

При конденсации альдегидов с метилалкилкетонами образуются два продукта реакции, например [c.111]

Направление конденсации определяется направлением еноли-зации метилалкилкетона. В присутствии оснований енолизация осуществляется преимущественно за счет отщепления протона от. метильной группы (с.м. ответ 39) и в зависимости от условий может заканчиваться получением продуктов конденсации как альдольного, так и кротонового типов (путь а). [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология