Парофазное окисление

Марголис и Тодес [35] установили, что катализаторы типа смеси окиси хрома и шпинеля, нанесенные на асбест, вызывают окисление таких углеводородов, как пентан и гептан, до двуокиси углерода и воды. Под влиянием таких катализаторов метилэтилкетон и бутиральдегид, содержащиеся в продуктах неполного парофазного окисления этих углеводородов, должны окисляться в органические кислоты. Поэтому можно считать, что эти соединения не образуются в качестве промежуточных продуктов в процессе поверхностного горения. [c.321]

Рис. 16. Схема установки парофазного окисления углеводородов фирмы

Проработка сублимационного объемно-центробежного способа Исследования вихревых труб и аппаратов и опыт эксплуатации промышленных образцов показали их высокие конденсационно-сепарационные свойства при очистке парогазовых смесей. Однако какая-то доля сконденсировавшихся паров выносится из аппаратов. Эти факты объясняются положениями качественной теории процесса энергетического разделения газа в вихревой трубе. Как было показано, в случае жидкой дисперсной фазы найдено много интересных оригинальных конструктивных решений ее сепарации и повышения общей эффективности вихревой трубы и аппаратов. Однако эти решения не могут быть использованы для случая сублимирующихся продуктов, в частности, продуктов парофазного окисления дурола, так как они обладают пирофорными свойствами. В этом случае в конструкции аппарата должны быть исключены застойные зоны, в которых могла бы скапливаться дисперсная фаза. [c.110]

Парофазное окисление углеводородов [c.88]

Кислоты. Кислоты, вышо муравьиной, не образуются в значительном количестве при парофазном окислении углеводородов от С до С 5. Они могут быть обнаружены среди продуктов окислений, если есть воз- [c.341]

Бахман и другие предполагают, что добавление кислорода может промотировать образование свободных радикалов, подобно тому как было предложено Уолшем [61] для парофазного окисления или для пропана [c.81]

Парофазное окисление ксилолов воздухом в присутствии аммиака может идти по следующей схеме [c.34]

Многие из указанных веществ имеют близкие точки кипения. Кроме того, некоторые соединения образуют двойные и тройные азеотропные смеси. Так например, в продуктах парофазного окисления бутана содержится более 40 соединений, которые образуют около 100 двойных и тройных азеотропных смесей. [c.94]

Парофазное окисление н-бутиленов в малеиновый ангидрид кислородом воздуха [52]. [c.29]

Нами были рассмотрены малоэффективные системы выделения целевых продуктов из парогазовых смесей и их санитарной очистки. ПГС, содержащие иногда и дисперсную фазу, образуются в процессах жидкофазного или парофазного окисления углеводородов кислородом воздуха. Характерной особенностью для них является необходимость выделения незначительных количеств, как правило, конденсирующихся или сублимирующихся соединений из большого объема неконденсирующегося газа. Относительно малые концентрации примесей обусловливают образование жидкой и твердой дисперсной фазы в объеме ПГС. Конденсация пара из инертного газа на охлаждаемой поверхности происходит при одновременных процессах тепло- и массообмена. Соотношением скоростей переноса тепла и массы определяется конденсация пара на поверхности или в объеме, или одновременно на поверхности и в объеме. При малых концентрациях тепло может отводится быстрее, чем подводятся конденсирующиеся компоненты к поверхности, поэтому за счет интенсивного охлаждения ПГС становится насыщенной и даже пересыщенной паром, который в этом состоянии конденсируется в объеме с образованием тумана. По этой причине даже при более низких температурах хладоагента в конденсаторах содержание примесей в отходящих газах не уменьшается. Улавливание же тумана является трудоемкой операцией. [c.7]

Литературные и патентные данные о парофазном окислении углеводородов, газообразных при обычных условиях, чрезвычайно противоречивы. Это объясняется тем, что незначительные изменения условий реакции и присутствие каталитически действующих веществ оказывают большое влияние на степень окисления и природу образующихся-продуктов. Поэтому [c.68]

Одним из методов выделения продуктов парофазного окисления из парогазовой смеси является конденсация — намораживание их на охлаждающие поверхности и последующее выплавление. Не исключено возможное применение этого метода и для процесса получения ПМДА. Как уже отмечалось, особенностью ПМДА является его относительно высокая температура выплавления — 286°С, обусловливающая для указанного метода применение высокотемпературного теплоносителя. Температура плавления ПМДА, очевидно, в какой-то степени будет зависеть от его чистоты. По данным эксплуатации пилотной установки чистота ПМДА-сырца колеблется от 70 до 85%. Температуры плавления чистого ПМДА, приводимые в литературе, существенно отличались между собой. Это, видимо, связано, с одной стороны, с методикой определения температуры плавления, и, с другой стороны, со степенью чистоты ПМДА. Так, в работе [32] приведена цифра 286°С, а в других [33, 34] — 285-287°С. Для 4-х образцов ПМДА температура плавления имела следующие пределы 263-270, 270-277, 270-276, 276-280°С. В ряде патентов США [35] эта величина дана в пределах 282-284°С и 299,9-300°С соответственно. ПМДА с такой температурой плавления ( 300°С) был получен в виде кристаллов перекристаллизацией из этилацетата [36]. По-видимому, значение гемпературы плавления, кроме всего прочего, в некоторой степени определяется и характером строения кристаллов ПМДА. [c.105]

Изучение глубокого каталитического окисления компонентов реакционного газа, принимаемого за отходящий, после парофазного окисления дурола приводится ниже [45, 46]. [c.115]

С целью получения данных для проектирования промышленного узла очистки эксперименты проводили на пилотной установке. Парофазное окисление дурола осуществляли кислородом воздуха на окисно-ванадиевом катализаторе, производительность установки по воздуху составляла 5-8 м /ч (здесь и далее [c.115]

Парофазное окисление этилового спирта воздухом, выражающееся уравнением [c.298]

Это превращение можно осуществить также с помощью парофазного окисления над металлическими катализаторами — медью или серебром. [c.381]

Так, серьезные проблемы возникают в нефтехимических процессах при получении ряда продуктов методами жидко- и парофазного окисления углеводородов, когда целевые продукты выделяют из реакционных газов конденсацией. Теоретический анализ механизма конденсации или сублимации паров из ПГС показал, что при определенном режиме охлаждения конденсация паров может происходить как на поверхности, так и в объеме, образовавшемся в узле выделения целевых продуктов из реакционных газов. Жидкие аэрозоли выносятся на узел санитарной очистки отходящих газов и при неэффективной его работе выбрасываются в атмосферу, загрязняя ее. Имеют место и потери ценных продуктов. [c.307]

В настоящее время большое развитие получили процессы парофазного окисления ксилолов (см. ар. 216—217). [c.182]

Пример. Технологический блок испарения метанола и парофазного окисления его воздухом в формальдегид в контактном аппарате при / = 700 °С и р = 0,035 МПа. Физико-химические характеристики обращающихся веществ и соответствующие им значения индексов концентрационный предел воспламенения метанола 28,7%, /г=1, /д = 5 нижний предел воспламенения метанола 6%, /г = 2,/д = 6 минимальная энергия зажигания 0,14 МДж, /г = 3. /д = 7 температура среды 700 °С /г = 4, /д = 6 давление 0,035 МПа, /г не учитывается, так как /д = 0 плотность паров метанола по отнощению к воздуху 1,1, /г=6, /д=6 объемное электрическое сопротивление 4,5-10 Ом-м, /г=7, /д = 4. [c.253]

При парофазном окислении ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов с количеством углеродов от Се до Сю, при различных температурах воздухом (при избытке последнего) наблюдается следующее [c.163]

ПАРОФАЗНОЕ ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ [c.68]

Парофазное окисление углеводородов молекулярным кислородом 69 [c.69]

Ниже приводятся примеры образования всех этих продуктов при некаталитическом парофазном окислении олефинов молекулярным кислородом. Если бы удалось подбором соответствующих высокоселективных катализаторов создать условия для преимущественного протекания того или другого из перечисленных четырех процессов, это дало бы возможность получать технически ценные полупродукты. [c.157]

В литературе имеется описание парофазного окисления циклогексанов воздухом. Метилциклогексан, смешанный с воздухом в объемном отношении 1 5, пропускали при 400—500° над окисью серебра на асбесте. В результате получали смесь метилциклогексанонов, причем, как это ни удивительно, действие кислорода не было направлено в первую очередь на третичный атом углерода [16]. [c.239]

Этот метод, разработанный фирмой Карбайд энд карбон кемикл корпорейшн , заключается в следующем. Этиленгликоль подвергают парофазному окислению избытком воздуха при 250—300° над медным катализатором [28]. Чтобы подавить дальнейшее окисление глиоксаля, к парогазовой смеси прибавляют следы галоидного соединения, например хлористого водорода. Этот прием напоминает прибавление дихлорэтана к этилену при парофазном окислении последнего в окись этилена (гл. 9, стр. 159). Максимальный выход достигает 50%. [c.309]

Таким путем осуществлены реакции прямого окисления пропана в акролеин над СиО, получение малеиновой кислоты и ее ангидрида окислением / ис-бутена-2 воздухом над УгО -МоОд при 350". Аналогично окислением СН, получают каталитически 75—85% формальдегида. При парофазном окислении воздухом над СиО этилен- [c.197]

Ароматические дикарбоновые кислоты — фталевая, изофталевая и тере-фталевая — играют важную роль в области производства синтетических волокон и пластиков. Фталевый ангидрид обычно получают из нафталина коксохимического происхождения. Однако около 5% производимого в США фталевого ангидрида изготовляется также парофазным окислением о-ксилола из нефти кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия [23] [c.343]

От получения малеинового ангидрида каталитическим парофазным окислением н-бутиленов (гл. 9, стр. 162) и кротонового альдегида [27] в Промышленности уже отказались. [c.345]

Из других реакций этиленгликоля следует указать на каталитическое парофазное окисление в глиоксаль (гл. 16, стр. 309) [c.355]

Такую последовательность реакций предложили Баруш и другие [2] для объяснения образования 1,3-дикарбонила при парофазном окислении [c.278]

Гроссе и Снайдеру [23] удалось провести парофазное окисление бутана при высоком давлении и очень низкой температуре путем иниции-рогания реакции нанесенной на поверхность сосуда пленкой уксуснокислого кобальта в растворе уксусной кислоты. Основными продуктами окисления были соединения с двумя и четырьмя атомами углерода в молекуле. [c.339]

Пиромеллитовый диангидрид (ПМДА) получают в промышленных масштабах либо парофазным окислением, причем образуются 11римеси ангидридной структуры, либо жидкофазным окислением ароматических углеводородов. В последнем случае возможны примеси кислотного типа. При спектральном определении.содержания ПМДА в продуктах парофазного окисления возможна весьма заметная ошибка за счет близкого расположения полос поглош,ения ПМДА и фталевого ангидрида П]. А хроматографическое определение в виде метиловых эфиров не позволяет раздельно определять ПМДА и соответствующую кислоту [2]. Следовательно, спектральный метод не может служить качественным методом определения ПМДА в присутствии больших количеств фталевого ангидрида, а хроматографический — в присутствии пиромеллитовой кислоты. В связи с этим представляет интерес качественная реакция, которая позволила бы обнаруживать ПМДА в присутствии вышеперечисленных примесей. По нашему мнению, такой реакцией может служить образование л-комплекса с ароматическими углеводородами. [c.139]

Пропан и бутан. Указанные углеводороды за рубежом широко применяются в промышленности как сырье для процессов неполного окисления. В результате некаталитического парофазного окисления пропана при умеренных давлениях и температуре 250— 350° получается сложная смесь различных продуктов окисления ацетальдегид, формальдегид, метанол, пропиональдегйд, пропа-нолы, ацетон, окиси пропилена и этилена, этиловый спирт, уксусная И муравьиная кислоты, окись п двуокись углерода и др. [c.84]

Коун сообщает, что для начала реакции парофазного окисления необходимо, чтобы содержание кислорода в исходной смеси было не менее 1,5% мол. [108]. Увеличение содержания кислорода до 4,5% приводит к повышению глубины превращения углеводорода. При таком содержании кислорода глубина превращения бутана, например, составляет 40% при 15%-ном его превращении [c.85]

В промышленных условиях окисление обычно ведут при температуре 325—375° и давлении от 8 до 60 ати. Процессы окисления осуществляются в паровой или жидкой фазе. Парофазное окисление может проводиться в присутствии ката(лизаторов или без них. В отличие от жидкофазных процессов для парофазных необходима более высокая температура, в связи с чем они характеризуются меньшей избирательностью, чем жндкофазные. [c.88]

Некоторые закономерности газораспределения, установленные в il—3], были получены для зерен идеальной шаровой формы прп скоростях газового потока И ср, как правило, больших 1 м/с. Однако шпрокое распространение имеют зерна и иной формы, в частности цилиндрической. Поскольку распределение с соростей зависит от формы элементов слоя (см. [1], с. 112—120), нами проведены систематические эксперименты по изучению влияния этого фактора на распределение скоростей на выходе газового потока из неподвижного зернистого слоя (НЗС) в аппаратах диаметром D от 20 мм до 1,9 м. Указанный диапа.зон размеров аппаратов охватывает как трубки с малым отношением D/d, которые применяют, нанример, при проведении экзотермического каталитического парофазного окисления [4], так и аппараты емкостного типа с большим отношением D/d, где d — средний дпаметр зерна. [c.120]

Ряд промышленных и опытно-промышленных производств получения нефтехимических продуктов методами жидкофазного (производство фенола и ацетона) и парофазного окисления (производство фталевого ангидрида, антрахинона и пиромеллитового диангидрида) исходного сырья кислородом воздуха оказался серьезным источником загрязнения атмосферы вредными веществами. Традиционная аппаратура санитарной очистки оказалась малоэффективной, поэтому в отходящих газах отмечалось содержание вредных веществ выше их предельнодопустимых концентраций (ПДК). Основная причина этого заключалась в том, что как разработчики, так и проектировщики процессов не учитывали механизма выделения продуктов из парогазовых смесей (ПГС) при их охлаждении, конденсации и сепарации. Отсюда также следует, что эффективность работы на стадии санитарной очистки должна была определяться эффективностью работы на стадии выделения целевых продуктов из реакционных ПГС. [c.98]

Парофазным окислением беизо/а воздухом в присутствии ия-тиокиси ванадия на инертном носителе при 400—450°С и атмосферном давлении получают малепиовый ангидрид (см. гл. 13). Большая часть малеинового ангидрида направляется на производство полиэфирных смол. Кроме того, он используется в реакциях дненового синтеза, для получения фумаровой кислоты, присадок к смазочным маслам. [c.158]

Жидкофазным окислением дурола агютной кислотой или парофазным окислением воздухом на ванадиевом катализаторе получают пиромеллитовый диангидрид [c.167]

Окисление алкенов, в отличие от алканов, как правило, протекает селективно. Прн окислении этилега получаются ацетальдегид и окись этилена. Процесс в основном осуществляется методом прямого парофазного окисления этилена на серебряном катализаторе. Реакция проводится при 200—250 С, атмосферном давлении, времени контакта — 3—8 с и сопровождается образованием двуокиси углерода н воды [c.283]

Андреков Е.И., Свешникова Ю.А., Русьянова Н.Д. Исследование механизма парофазного окисления нафталина на пятиокиси ванадия импульсна шифокаталитическим методом. - Кинетика и катализ, 1975, fe, с. 919-924. [c.102]

Парофазным окислением о-ксилола в присутствии оксида ванадия (V) при 375—435 °С получают фталевый ангидрид [90]. Селективность процесса возрастает при замене оксида крем-ния(1У) на оксид титана(1У) [91]. К 980 г. около 75% фтале-вого ангидрида производилось из о-ксилола и лишь 25%—из нафталина [92]. [c.337]

Мак-Клири и Деджеринг [4] предположили, что реакция нитрования протекает в основном по тому же механизму, что и парофазное окисление (гл. 4) или парофазное хлорирование (гл. 5). Ниже приведена схема цепной реакции нитрования [c.92]

Процесс производства кротонового альдегида СНзСН=СНСНО из ацетальдегида был описан на стр. 302. Хотя в основном кротоновый альдегид служит полупродуктом для производства н-бутилового спирта и н-масля-ного альдегида, его использовали также для получения кротоновой кислоты жидкофазным окислением и малеиновой кислоты парофазным окислением (гл. 18, стр. 343), а также 3-этоксибутилового спирта (моноэтилового эфира [c.310]

Из ненасыщенных поликарбоновых кислот наибольшее промышленное значение имеет малеиновая кислота — г(ис-этилен-1,2-дикарбоновая кислота. Ее ангидрид получают обычно парофазным окислением бензола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология