Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции, катализируемые кислотами

    Предполагается, что строение феноло-фурфурольных смол аналогично феноло-формальдегидным. Наиболее общим методом для получения фенолоформальдегидных смол является двухстадийный метод. В этом случае получаются смолы новолачного типа с постоянной температурой плавления. Реакция идет обычно при несколько большем, чем эквивалентное, количестве формальдегида в присутствии кислот. Фурфурол и фенол в тех же условиях дают неплавкую студенистую массу. В случае фурфурола реакция, катализируемая кислотой, трудно контролируется, поэтому наибольший интерес представляет использование щелочных катализаторов. В этих целях применяют обычно карбонаты щелочных металлов, а также едкие щелочи. На практике лучшим катализатором считается едкий натр. [c.212]


    Следует заметить, что, для того чтобы соответствовать такой интерпретации, любой субстрат, способный подвергаться специфическому или общему кислотно-основному катализу, должен сам по себе быть способным действовать и как кислота, и как основание (т. е. быть амфотерным). Это согласуется с известными фактами, хотя и ие все реакции, катализируемые кислотой, могут катализироваться основаниями и наоборот. [c.483]

Рис. 92. Зависимость кажущейся константы скорости кая( реакции, катализируемой кислотой, от концентрации ионов водорода Рис. 92. Зависимость <a href="/info/917138">кажущейся константы скорости</a> кая( реакции, катализируемой кислотой, от <a href="/info/8062">концентрации ионов</a> водорода
    При проведении реакций, катализируемых кислотами, либо используют высокие концентрации кислот, либо, если для реакции нужна не очень высокая концентрация ионов водорода, применяют буферные растворы с соответствующим значением pH. Здесь будет рассмотрен только последний случай. [c.313]

    Уравнения Бренстеда выражают взаимосвязь скорости реакции, катализируемой кислотами (осиованиями), с константой диссоциации [c.40]

    Можно также учитывать сведения из других областей химии химии растворов, химии некаталитических реакций, гомогенного катализа для поиска возможных гетерогенных аналогов, а также химии поверхности. Например, если вас интересуют реакции, катализируемые кислотами, то полезно обратить внимание на литературу по твердым веществам с сильной кислотностью. Следует также установить, будет ли такой катализатор устойчив в условиях реакции. После этого его нужно испытать в лабораторном реакторе. [c.10]

    Реакции, катализируемые кислотами и основаниями. Термическая изомеризация. Взаимодействие с реактивами Гриньяра 58 [c.4]

    Скорость реакции, катализируемой кислотой, зависит от скорости, с которой протон переходит от кислоты к молекуле реагирующего вещества. Этот процесс аналогичен переходу протона от кислоты к молекуле растворителя (А), а потому можно полагать, что константа скорости реакции взаимодействия кислоты с растворителем [прямая реакция процесса (А)] связана с константой ионизации кислоты уравнением типа (IV.77). Этот вывод подтверждается экспериментальными данными на рис. IV.I3. Величина Ка связана с изменением изобарного потенциала AG  [c.93]

    Реакции, катализируемые кислотами [c.59]

    Традиционное представление о том, что катализатор просто повышает скорость реакции, которая происходит и в его отсутствие, но только медленнее, оказывается несостоятельным для большинства реакций, катализируемых кислотой или основанием. В этих случаях в отсутствие по крайней мере некоторых катализаторов реакция вообще не происходит. Многие заблуждения в старых работах связаны с тем, что часто для реакции необходимы лишь следы катализатора. Катализатор участвует в самой существенной стадии реакции чаще всего это первая стадия, заключающаяся в переносе протона между катализатором и субстратом. [c.335]


    Данные о том, имеет ли место общий или специфический катализ, дают информацию о механизме реакции. Любую реакцию, катализируемую кислотой, можно изобразить схемой [c.336]

    Галогенированию подвергаются не сами альдегиды или кетоны, а соответствующие енолы или енолят-ионы. Цель катализа заключается в том, чтобы обеспечить образование небольшого количества енола или енолята. Для этого достаточно присутствия следов кислоты или основания, которые всегда имеются, даже если не добавлять их специально или проводить реакцию в газовой фазе [89]. Механизм реакции, катализируемой кислотой, можно представить следующим образом  [c.430]

    Для реакции, катализируемой кислотами [c.346]

    Гомогенный катализ в растворах наиболее разнообразен. Известны многочисленные реакции, катализируемые кислотами и основаниями, — так называемый кислотно-основной катализ (например, образование простых и сложных эфиров в присутствии минеральных кислот получение фенолформальдегидных смол и т. д.). [c.83]

    Алкилирование представляет собой ионную реакцию, катализируемую кислотами, при которой происходит объединение низших алканов и алкенов в высшие разветвленные, имеющие октановое число более высокое, чем октановые числа исходных углеводородов. В качестве примера можно привести следующую реакцию  [c.281]

    Реакции, катализируемые кислотами-- - 227 [c.8]

    Реакции, катализируемые кислотами, протекают с образованием аналогичных промежуточных продуктов. Например, в процессе этерификации реакционноспособной частицей является соединение (И)  [c.163]

    Предложите механизм следующей реакции, катализируемой кислотой  [c.31]

    Реакция. Катализируемая кислотами дегидратация (1,2-элиминирование) спирта (механизм Е-1). [c.53]

    Реакция. Катализируемое кислотой а-галогенирование кетонов. [c.69]

    Реакция. Катализируемое кислотой превращение 1,2-хинонов в [c.185]

    Реакция. Катализируемая кислотой этерификация карбоновой кислоты при помощи спирта. [c.520]

    Это уравнение было предложено Гамметом и Цуккером и обычно называется уравнением Гаммета. Качественная справедливость этого уравнения, т. е. возрастание эффективной константы скорости с увеличением функции кислотности Гаммета, была экспериментально установлена на очень широком круге реакций, катализируемых кислотами. Однако коэффициент пропорциональности при Но часто не равен —1 и может быть по абсолютному значению гораздо меньше единицы. Это связано с рядом причин, из которых основное значение имеют следующие две. [c.162]

    В качестве катализаторов заманчиво использовать макросет-чатые ионообменные смолы, обладающие жесткой и пористой структурой. При низких температурах они проявляют высокую активность в ряде реакций, катализируемых кислотами, хотя не активны в процессе алкилирования изопарафинов олефинами, поскольку на них не протекает гидридный перенос. Кислотность этих соединений, однако, можно увеличить за счет образования комплексов с какой-нибудь кислотой Льюиса. Такой подход использован в работе [8], где было найдено, что алкилирование изопарафинов олефинами катализируется гелями ионообменных смол, содержащих трифторид бора. Эффективность этих каталитических систем, однако, недостаточна, так как гели не способны набухать в углеводородах. Эти ограничения отсутствуют в случае макро-сетчатых ионообменных смол. [c.73]

    Скорость реакции, катализируемой кислотой, зависит от скорости, с которой протон переходит от кислоты к молекуле реагирующего вещества. Этот процесс аналогичен переходу протона от кислоты к молекуле растворителя (А), а потому можно полагать, что константа скорости реакции взаимодействия кислоты с растворителем [прямая реакция процесса (А)] связана с константой ионизации кислоты уравнени- [c.84]

    За первоначальным образованием полуацеталя следуют протонирование атома кислорода гидроксильной группы и отщепление воды с образованием оксониевого иона. Этот катион реагирует со следующей молекулой спирта, давая продукт, который превращается в ацеталь за счет потери протона. Следует отметить, что все стадии процесса обратимы и что обратная реакция также катализируется кислотой. В случае альдегидов равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей в отличие от аналогичной реакции кетонов, которые могут быть превращены в свои ацетали только путем удаления воды, образующейся во время реакции. Этим достигается смещение равновесия в желаемом направлении. Для этой цели обычно используется ортому-равьиный эфир (разд. 4,2.1), который связывает воду в результате необратимой реакции, катализируемой кислотой н+ [c.134]

    При взаимодействии р-пропиолактона с водными растворами хлористого натрия или гидросульфида натрия, а также с раствором аммиака в ацетонитриле с высоким выходом получаются р-замещенные пропи-оновые кислоты. Интересно, что при катализируемом основаниями метанолизе р-пропиолактон раскрывается с образованием сложного эфира гидракриловой кислоты, тогда как при взаимодействии с метанолом в отсутствие катализаторов н при реакции, катализируемой кислотами, происходит расщепление не сложноэфирной, а простой эфирной связи лактонного кольца и получается р-метоксипропионо-вая кислота  [c.73]


    Трипсин и химотрипсин, очевидно, имеют второй активный центр, содержап ий гистидин. Второй участок удален от первого, но на спиральной цепочке они сближены. Установление активной роли гистидина основывалось частично на изменении скорости ферментативной реакции в зависимости от pH, что соответствовало предположению о стратегическом расположении слабоосновного остатка, имеющего характер гистидина. Даже сам имидазол также катализирует гидролиз простейших сложных эфиров (БрюИ С" и Шм Ир 1965—.19i57 Бендер, 1957). 7 о, что фермент в 10 раз эффективнее, чем имидазол, имеет аналогию в модельных опытах по мутаротации глюкозы — реакции, катализируемой кислотами и основаниями. о -Оксипиридин, содержащий кислотный и основной центры (оба относительно слабые), более эффективен как катализатор, чем смесь пиридина и фенола (Свайн, 1952). И в а-окси-пиридине, и в протеолитическнх ферментах бифункциональность повышает каталитическую активность, поскольку протоны могут быть одновременно поданы и отщеплены в сопряженной реакции. Механизм действия, предложенный, Нейратом (1957) для химотрипсина, сводится к следующему. При взаимодействии гидроксильной группы серина с имидазольным кольцом гистидина отщепляется протон и образуется активированный комплекс П, имеющий электрофильный и нуклеофильный центры. [c.714]

    Иодирование системой 12—НЮ3 пла с добавкой Na S Oe является реакцией, катализируемой кислотами. Поэтому в большинстве случаен к смеси добавляют 3 объема концентрированной H2SO4. Реакция экэогермнчка п нря 80—85° С заканчивается через 2—3 v. [c.145]

    Активность II концентрацию ионов водорода обычно определяют путем измерения значениА pH, однако такая оценка кислотностп имеет смысл лпшь при использовании очень разбавленных растворов и индивидуального растворителя, как правило воды. Для определения кислотности концентрированных растворов, а также неводных плн смешанных растворителей необходимо вводить другой параметр. Таким параметром является функция кислотности, характеризующая протонодонорную способность среды п имеющая большое значение при исследовании кинетики реакций, катализируемых кислотами и осиованиямп. [c.78]

    Могут протекать как термические, так и каталитические реакции изомеризации. Каталитической активностью обладают кислоты или основания. При термических или катализированных кислотами реакциях может происходить скелетная изомеризация. Термическая скелетная изомеризация обнаруживает четкие закономерности и приводит при неароматических углеводородах главным образом к разрыву или замыканию кольца или к обеим реакциям. Катализируемые кислотами реакции изомеризации протекают через промежуточное образование карбоний-ионов, и в результате устанавливается термодинамически равновесный состав продуктов. Реакции изомеризации, катализируемые основаниями, происходят только при ненасыщенных углеводородах и ведут исключительно к миграции кратной связи. Эти реакции протекают через промежуточное образование аллильных карба-нионов. [c.112]

    На второй стадии альдимин циклизуется под действием сильных кислот. С реакцией циклизации конкурирует процесс гидролиза имина, что приводит к снижению выхода продукта циклизации. Последняя стадия синтеза — это обычная реакция, катализируемая кислотами (см. синтезы Комба и Скраупа) кислота в первую очередь вызывает отпхепление одной молекулы этанола с образовани- [c.133]

    Реакция. Катализируемая кислотой изомеризация экзо-метиленцик-лопентанона в циклопентенон. а,Р-Ненасыщенные пятичленные циклические кетоны, т. е. кетоны с двойной связью в цикле, термодинамически более стабильны, чем кетоны с экзо-циклической двойной связью. [c.210]

    Реакция. Катализируемое кислотой образование ацеталя из эфира енола посредством присоединения спирта (ср. синтез эфиров енолов из ацеталей). [c.235]

    Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегидов и кетонов в ацетали и кетали взаимодействием с этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.244]

    Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

    Реакция. Катализируемое кислотой а-галогенирование кетона. В данном случае происходит бромирование обеих СН2-групп, расположенных в а-положении к карбонильной группе (стадия 1). Перегруппировка Фаворского а-галогенкетонов под действием сильных оснований при этом а-галогенциклоалканоны превращаются в циклоалканкарбо-новые кислоты или эфиры последних соответственно (НО или КО  [c.308]

    Реакция. Катализируемая кислотами циклоконденсация 1,3-дике-тона с ароматическим 1,2-диамином с образованием соли бензо-1,5-ди-азепиния, структура которой сходна со структурой циклической циани-новой системы. [c.399]

    Реакция. Катализируемое кислотой расщепление тетрагидропира-нилового эфира (отщепление тетрагидропиранильной защитной группы). Реакция является переацетилированием и протекает через протонирование кислорода с образованием иона карбоксония. [c.439]

    Реакция. Катализируемое кислотой элиминирование воды из Р-гид-роксикетона с образованием а,р-ненасышенного кетона. [c.484]

    Реакция. Катализируемая кислотой Льюиса внутримолекулярная циклизация эпоксикетона. Реакция, возможно, протекает через образование енола (из кетона), присоединение енольной ОН-группы к активированной кислотой Льюиса эпоксидной группе с образованием дигидропирана (предпочтительно образование шестичленного, а не семичленного цикла) и через последующее присоединение образовавшейся гидроксигруппы к эфиру енола, что приводит к кеталю (ср. использование дигидропирана как реагента для защиты гидроксигруппы). Мультистриатин имеет четыре хиральных центра. Два из них взаимосвязаны, поскольку мостик из двух углеродных атомов при шестичленном цикле может существовать только в t/г/с-конфигурации. Следовательно, мультистриатин имеет три независимых хиральных центра, т.е. 2 = 8 различных стереоизомеров. Из них две пары стереоизомеров зеркально-симметричны по отношению друг к другу, т.е. являются энантиомерами с идентичными физическими и химическими свойствами в ахиральной среде. Следовательно, образуются 4 диастереомера. [c.508]


Смотреть страницы где упоминается термин Реакции, катализируемые кислотами: [c.93]    [c.171]    [c.231]    [c.336]    [c.336]    [c.174]    [c.281]   
Смотреть главы в:

Неводные растворители -> Реакции, катализируемые кислотами

Химические реакции полимеров Том 1 -> Реакции, катализируемые кислотами




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетонитрил, катализируемая кислотой реакция с трег-бутиловым спиртом

Гидратация и другие реакции присоединения, катализируемые кислотами

Дейтерообмена реакции имидазола, катализируемая кислотами

Изучение кинетики реакции окисления иодоводородной кислоты пероксидом водорода, катализируемой молибдатом аммония

Катализируемая кислотой реакция с окисью углерода (реакция Коха)

Катализируемые кислотами реакции ароматических соединении с другими альдегидами или кетопами

Катализируемые кислотами реакции ароматических соединений с другими альдегидами или кетонами

Механизм реакций, катализируемых кислотами и основаниями

Некоторые реакции карбонильных групп, катализируемые кислотами и основаниями

Примеры реакций, катализируемых кислотами и основаниями

Прочие реакции окиси углерода, катализируемые кислотами

РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ И ВОССТАНОВЛЕНИЯ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ СИЛЬНЫМИ КИСЛОТАМИ Сискин, P. X. Шлосберг, У. П. Кочи)

Реакции глюкозы мутаротация, катализируемая кислотой

Реакции изомеризации, катализируемые кислотами

Реакции конденсации, катализируемые основаниями,— синтез бифункциональных кислот и сложных эфиров

Реакции окиси углерода, катализируемые кислотами

Реакции окислов углерода, катализируемые кислотами

Реакции с эфирами борной и борорганических кислот. Обменные реакции между борорганическими соединениями, катализируемые веществами с В—Н-связями

Реакции, катализируемые кислотами и основаниями Термическая изомеризация. Взаимодействие с реактивами Гриньяра Органические перекиси (пероксиды)

Функции кислотности и скорости катализируемых кислотами реакций



© 2024 chem21.info Реклама на сайте