Пиридин альдегид

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Недавно (Ланге, 1962) предложен новый хороший метод получения протокатехового альдегида, заключающийся в деметилировании ванилина действием хлористого алюминия и пиридина. Суспензию хлористого алюминия (1,1 экв) в растворе ванилина (1 экв) в дихлорметане перемешивают при 30—35 °С и медленно добавляют пиридин (4,4 экв), после чего реакционную смесь нагревают в колбе с обратным холодильником при 45 °С в течение 24 ч. Выход кристаллического протокатехового альдегида составляет 87%. [c.386]

Вторая группа — газообразные и парообразные примеси —более многочисленна. К ней относятся, например, кислоты, галоиды и галоидопроизводные, газообразные оксиды, альдегиды, кетоны, спирты, углеводороды, амины, пиридины, меркаптаны, пары металлов и многие другие компоненты газообразных промышленных отходов. Необходимость ликвидации газообразных промышленных выбросов или хотя бы их глубокой очистки диктуется не только вредностью для людей, растений и животного мира. Промышленные выбросы в атмосферу ведут к значительным экономическим потерям, так как безвозвратно теряются большие количества ценных продуктов — органических растворителей, металлов, диоксида серы и др. Помимо того, наличие в воздухе химикатов вызывает преждевременную коррозию металлов в промышленных районах сталь ржавеет в 3—4 раза быстрее, чем в сельской местности. [c.228]

Ацетали гетероциклических альдегидов гидролизуются подобно ацеталям ароматических альдегидов. Например, ацетали пиридин-альдегидов образуют альдегиды с выходом 82—86% при кратковременном нагревании с разбавленной соляной кислотой [202]. Взаимодействием с 88%-ной муравьиной кислотой в течение 2 час. бициклический ацеталь превращается в альдегид (выход 95 /о) [203] [c.158]

Класс III. Жидкости, состоящие из молекул, содержащих атомы-доноры электронов без активных атомов водорода, т. е. эфиры, кетоны, альдегиды, сложные эфиры, третичные амины (включая пиридины), нитросоединения, нитрилы, в которых нет атомов водорода в а-положении и т. д. [c.203]

Для получения гомологов пиридина имеется много синтетических методов. Особенно плодотворным оказался способ, основанный на конденсации 2 молекул эфира -кетокислоты с 1 молекулой альдегида [c.1016]

В молекуле глицеринового альдегида находится асимметрический атом углерода, для этого соединения известны оптически деятельные формы. Недеятельный глицериновый альдегид плавится при 142 °С, обладает сладким вкусом. При кипячении с безводным пиридином он частично переходит в диоксиацетон [c.330]

В настоящей работе проверен способ получения 2-пиридин-альдегида окислением 2-оксиметилпиридина селенистой кислотой в диоксане 3]. [c.73]

Озонолиз 2-винилпиридина изучался Эрнсдорфом как оказалось, 2-пиридин-альдегид при этом не образуется и из реакционной смеси удалось выделить только пиколиновую кислоту и формальдегид. [c.457]

Следует учитывать также заряд разряжающейся частицы, который оказывает очень большое влияние на Еу . Так, при разряде катионов изомерных пиридин-альдегидов [647] и /г-иоданилиния [648] наблюдаемые величины Еу оказываются на— 300 мв ноло- жительнее рассчитанных на основании их строения и, наоборот, и-иодфенолят-анионы разряжаются при потенциалах, на — 300 мв более отрицательных, чем это следует из теории, не учитывающей влияния двойного слоя [647, 648]. Другой пример размыкание при щелочной обработке лактонного цикла наркотина и появление анионной карбоксильной группы сдвигает волну восстановления N-окиси наркотина на 300 мв к отрицательным потенциалам [372] по сравнению с волной лактонной формы N-окиси наркотина в тех же условиях. [c.160]

Разработан также ряд иных способов синтеза азуленов. По одному из них (Циглер и Хафнер) продукт присоединения 2,4-динитро-хлорбензола < пиридину обрабатывают N-метиланилином, в результате чего образуется метиланилид глутаконового альдегида (I) (ср. стр. 1015). Полученный из пего монометиланилид енольной формы глутаконового альдегида (II) легко конденсируется с циклопентадиеном в соединение III, которое при нагревании в вакууме при 200—250° образует наряду с метиланилином около 60% азулена (IV) [c.914]

Окисление пиколинов в зависимости от катализаторов и условий опыта приводит к трем главным продуктам. При окислении на пятиокиси ванадия или ванадатах образуются соответствующие пиридин-карбоповые кислоты или сам пиридин. Вероятно, пиридин образуется при декарбоксилировании этих кислот. На окиси молибдена окисление замещенных ниридинов приводит к образованию ниридоина или замещенных ниридоина. Вероятно, эти соединения получаются в результате конденсации двух молей соответствующих пиридин-альдегидов. Следует отметить интересное сходство между окислением толуола и пиколинов. В обоих случаях на ванадиевом катализаторе получаются главным образом карбоновые кислоты, а па молибденовом — соответствующие альдегиды. [c.246]

Хейнерт и Мартелл [378] использовали для определения порядков связи в пиридине соотношение между порядком связи и изменением частоты v = 0 при переходе от незамещенного пиридин-альдегида к о-оксианалогу в соединении 446) частота v = 0 понижается на 38 см (1682 см ), а в соединении 447)—на 46 слг- (1674 см- ). [c.616]

Реакцию можно применять также для получения альдегидов гетероциклического ряда. Например, восстановлением по Мак-Фадиену—Стивенсу были синтезированы 2-пиридин и 3-пиридин альдегиды , 3-, 5-, 6- и 8-хинолинальдегиды . Как правило, выходы гетероциклических альдегидов (13—45%) несколько ниже выходов ароматических альдегидов. [c.178]

Эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины (включая пиридины), нитросоединения и 1итрилы без атома а-во-дорода [c.14]

С другой стороны, эта формула подтверждается расщеплением пиридинового кольца до простых алифатических соединений. Подобное расщепление происходит, например, при обработке анилином продукта присоединения диннтрохлорбензола к пиридину, причем в результате своеобразной реакции образуется анилид глутаконового альдегида [c.1015]

Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

Простые эфиры, кетоны, альдегиды, сложные эфиры, третичные амипы, пиридин, нитросоедипепия и нитрилы, не имеющие атома водорода в а-положении, и т. д. [c.601]

Альдегиды готовят также по реакции Крёнке (Крёнке, 1936—1939), бенз илгалогенид превращают в соль пиридиния, которая реагирует с п-нитрозодиметиланилином с образованием соответствующей Ы-окиси. кислотный гидролиз последней дает альдегид [c.373]

При взаимодействии альдегида со смесью солянокислого гидроксиламина и пиридина в присутствии уксусного ангидрида одновременно происходит отщеплений поды и образуется нитрил [863]. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология