Альдегиды окисление в кислоты

Некоторые процессы окисления ароматических углеводородов применяют давно, другие нашли промышленное применение лишь в последние годы. Среди них — получение бензойного альдегида окислением толуола, фталевого ангидрида и фталевой кислоты окислением ортоксилола или нафталина, изо- и терефталевых кислот окислением мета- и параксилолов, фенола и ацетона окислением изопропилбензола (с гидролизом продукта окисления) и антрахино-на окислением антрацена. Сырье для этих процессов (кроме антрацена) получают из нефти. [c.169]

Наряду с фталевым ангидридом при окислении о-ксилола как побочные продукты образуются о-толуиловый альдегид, бензойная кислота, малеиновый ангидрид, бензальдегид, оксикарбоновые кислоты, а также оксид и диоксид углерода и вода. Реакционная смесь охлаждается так же, как и при окислении нафталина — обычно расплавом солей. Тепло реакции утилизируется для получения пара высокого давления. Температура реакции поддерживается строго в интервале 350—360 °С (с повыщением температуры увеличивается выход побочных продуктов, в частности, малеинового ангидрида, и степень полного сгорания о-ксилола возрастает). Время контакта в реакторе составляет 4—5 с. [c.82]

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

Пропан, бутан, н- и изопентан, выделенные из природных газов и газов стабилизации бензинов, могут быть использованы в нефтехимической промышленности для получения пропилена и бутиленов, а также спиртов, альдегидов и кислот (при окислении) с тем же или меньшим числом углеродных атомов. [c.48]

Неполное низкотемпературное окисление углеводородов природных и попутных газов является одним из наиболее перспективных методов получения продуктов органического синтеза, так как дает возможность превращать дешевое сырье в ценные кислородсодержащие соединения — спирты, альдегиды, кетоны. кислоты, ангидриды. [c.82]

Газофазное окисление углеводородов. Эти процессы, распространенные в технологии органического синтеза, служат для получения спиртов, альдегидов, карбоновых кислот. Как правило, конвертируются невзрывчатые богатые смеси углеводородов с кислородом переход за предел взрываемости здесь особенно опасен, поскольку окисление проводится при температурах 300—500 °С, соизмеримых с Ti для взрывчатых смесей. Регулирование состава газовой среды здесь пе связано с какими-либо осложнениями, однако для интенсификации процесса желательно максимальное увеличение концентрации кислорода. Для фракций Сз—С4 при нормальных условиях предельная концентрация кислорода равна 46—52%, для обеспечения запаса надежности допустимое содержание кислорода приходится ограничивать до 35%. [c.75]

ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ В КИСЛОТЫ 205 [c.205]

Так как прибавление спирта заметно повышает антидетонирующий эффект бензина, спирт вводится в некоторые специальные сорта. Однако смесь большинства бензинов со спиртом расслаивается при низкой температуре. Прибавление высших спиртов (С4, Се, Се и т. д.) действует очень сильно В( смысле понижения температуры расслаивания (до —40° и даже ниже). Поэтому в качестве примеси к бензину, кроме этилового спирта, может присутствовать один или несколько высших спиртов. Исследование такой смеси представляет большие затруднения. Пропиловые и бутиловые спирты едва растворимы в воде и отмываются ею. Но амиловые и высшие образуют с бензиновыми углеводородами нераздельно кипящие смеси. Их можно отделить от углеводородов, переводя спирты В1 двойные соединения с бромистым магнием (Челинцев) или путем окисления, переводя в альдегиды и кислоты. Методика такого рода анализов еще не разработана. [c.136]

Окись серебра является мягким агентом окисления, позволяющим окислять гликоли в оксикислоты, вторичные спирты — в кетоны и альдегиды в кислоты. Кроме того, она является катализатором при окислении в газовой фазе олефинов в окиси (например, этилена в окись этилена). [c.139]

Таким образом, гидроперекиси, подвергаясь термическому или окислительному распаду, превращаются в ряд соединений, к которым относятся спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, окси-и кетокислоты, фенолы, вода, СО, Oj и Hj. Спирты, альдегиды и кетоны были обнаружены и выделены также и из продуктов окисления нефтяных фракций. [c.264]

В отличие от обычных методов пиролиза при окислительном пиролизе образуются продукты окисления углеводородов — окислы углерода, реакционная вода, и небольшое количество органических кислородсодержащих соединений — альдегидов и кислот. [c.53]

Окисление альдегидов в кислоты [c.205]

Цепные реакции являются очень распространенными. По цепному механизму, на-Рис. 165. Схема развет- пример, могут совершаться многие реак-вляю щихся цепей. ции окисления углеводородов, в частности — важные в техническом отношении реакции получения альдегидов, спиртов, кислот, кетонов, перекисей и др. Н. Н. Семеновым было показано, что многие особенности процессов сгорания горючего в цилиндрах моторов двигателей внутреннего сгорания обусловлены цепным механизмом процесса. Процессы полимеризации, играющие важную роль в образовании высокомолекулярных соединений, большей частью протекают по типу цепных реакций, (В. А. Каргин, С. С. Медведев и др.) Большую роль цепные реакции играют в биологических процессах. Хорошо известно, что и процессы деления атомных ядер в кинетическом отношении могут протекать по типу цепных реакций. [c.486]

Для возможно более полного окисления этилена и соблюдения безопасности процесса мольное отношение этилена и кислорода поддерживается в пределах (2,5+4) 1. При соблюдении этих условий выход ацетальдегида достигает 95% при степени конверсии этилена 0,5. В качестве побочных продуктов образуются уксусная кислота, кротоновый альдегид, муравьиная кислота и различные хлорпроизводные. [c.306]

Продукты превращений алканов. Прямым окислением алканов природного горючего газа получают кислородные соединения оксиды этилена, пропилена, формальдегид, уксусный альдегид, про-пионовый альдегид, уксусную кислоту, метанол, ацетон и др. [8—10]. Алканы Сб—Сю используют в качестве растворителей, Сю—С20 для производства моющих средств, пластичных смазок, эмульгаторов, синтетических каучуков и др. [c.323]

В алканах окисляются все атомы углерода цепи, кроме концевых (метильных) групп, менее подверженных окислению. Поэтому при окислении алканов получаются преимущественно вторичные гидроперекиси, после распада которых образуются соответствующие спирты и кетоны с таким же числом углеродных атомов в молекуле, как и в исходном углеводороде. При дальнейшем окислении кетонов появляются а-кетогидроперекиси, расщепляющиеся на альдегид и кислоту. Автоокисление алканов может быть представлено следующими реакциями [3, 4] [c.213]

В замещенных ароматических углеводородах алифатическая боковая цепь окисляется значительно легче, чем ядро. На этом основан электрохимический способ получения ароматических альдегидов и кислот. Например, при окислении толуола могут быть выделены бензальдегид и бензойная кислота [c.221]

Рассмотрим термодинамику прямого Ькисления углеводородов (кислородом или воздухом) и неполного окисления (с получением гидроперекисей, перекисей, эпоксидов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и их ангидридов и т. д.). Большинство этих реакций экзо-термично. АН° имеет большую отрицательную величину, а А5 сравнительно невелико, поэтому изобарный иотенциал имеет отри цательные значения в широком температурном интервале (см., например, рис. 1). Реакции термодинамически осуществимы. [c.131]

Общая картина окисления ароматических углеводородов очень близка к тому, что было описано для олефинов атака боковой цепи в бензильном положении с образованием альдегида или кислоты происходит быстрее и легче, чем атака ядра, при которой образуются хиноидные соединения и продукты их разложения. Селективному окислению благоприятствуют те же слабые катализаторы (УгОа, М0О3, ШОз), в то время как сильные катализаторы (N10, МпОг) и металлы (Р1, N1, Аи) приводят к полному разложению до СО2 и СО. Каталитическое сгорание ароматических углеводородов, по-видимому, протекает легче, чем сгорание алканов, но медленнее, чем сгорание олефинов [5]. [c.173]

Окисление альдегидов в кислоты, несмотря на легкость процесса, долгое время не могло быть осуществлено в производственных масштабах это относится к получению уксусной кислоты из ацетальдегида. Окисление ацетальдегида воздухом неоднократно приводило к сильным взрывам из-за образования надуксусной кислоты, которая взрывает при 90—100°. Опасность взрыва может быть полностью предотвращена, если окисление вести при 100° в избытке ацетальдегида и в присутствии катализаторов. Последними являются ацетаты Со, N1 илиМп лучшими оказались Со(ОСОСН3)2 и Мп(ОСОСН3)2-Эти соли катализируют лишь в растворенном состоянии, поэтому к ацетальдегиду перед реакцией добавляют уксусную кислоту, [c.205]

Окислители в органической х 4мии. Окисление как метод получения кислородсодержащих соединений - спиртов, альдегидов, кетонов, кислот. Особенности окисления в различных средах. [c.197]

По данным Лорапда и Эдуарда [226], при окислении п-ксилола молекулярным кислородом в присутствии перекиси дитрет.бутила наряду с гидроперекисью и-метилбензила получаются следующие побочные продукты толуиловый альдегид, толуиловая кислота, п-метилбензиловый спирт, 4,4 -диметилдибензил (соединением свободных радикалов метилбензила) и его полимергомологи. [c.265]

Ускорение процесса автоокисления углеводородов при помощи ионизирующих излучений. Стимулирование процесса автоокисления углеводородов может быть достигнуто не только при помощи катализирующих добавок, но, как установлено в последнее время, и действием проникающих у-излучений. Впервые систематические исследования действия излучений на автоокисление органических веществ, в том числе и углеводородов, были осуществлены Н. А. Бах с сотрудниками [48]. Авторы проводили окисление при относительно низких температурах 0°, 25° и 60° и установили, что при этом образуются перекиси как первичные продукты окисления, а затем все продукты окисления альдегиды, спирты, кислоты и др. В работе Н. М. Эмануэля [49] приведены экспериментальные данные по окислению технического парафина в условиях воздействия у-излучений Со . В этой же работе дается и теоретическое обоснование эффективности подобного воздействия на процесс автоокисления. Окислению парафиновых углеводородов ( -гексадекана) под воздействием у-излучбний посвящены также работы Ю. Л. Хмельницкого, М. А. Проскурнина, Е. В. Барелко и др. [50]. [c.292]

Окисление индивидуальных парафиновых углеводородов воздухом при разных температурах и давлениях было изучено многими авторами. Оказалось, что легкость окисления значительно возрастает от СдНя до СяН5 , вследствие чего с увеличением молекулярного веса углеводородов реакции окисления следует проводить при более низких температуре и давлении. В результате образуются сложные смеси спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров. При низких давлениях преобладают низкомолекулярные кислородсодержащие соединения, получающиеся в результате окислительного крекинга при высоких давлениях (120—160 ат) образуются преимущественно кислородсодержащие соединения большего молекулярного веса. Например, из 1 н-С4Н,(, получается в результате окисления 17 л жидких продуктов, состоящих из 75% метанола, 12 л1 ацетона и 12,5% ацетальдегида. Сложность состава получаемой смеси растет с повышением молекулярного веса исходного углеводорода. [c.195]

О продуктах его окисления (гликолевый альдегид, гликолевая кислота, глиоксаль, гли-оксиловая кислота, щавелевая кислота) см. стр. 315 п.сл. Диьитраг гликоля является взрывчатым веществом. [c.305]

Этот вид окисления феноменологически характеризуется тем, что при относительно низких температурах (200—600°) и соответствующих давлениях углеводороды медленно реагируют с кислородом без образования пламени и без значительного повышения температуры. В принципе такая реакция, носящая необратимый характер, должна в случае начального стехиомет-рического ( отношения между углеводородом и кислородом привести к образованию только конечных продуктов — углекислого газа и воды. На самом же деле (и это было констатировано сразу же после перехода к исследованию мэдленного окисления углеводородов) такая реакция до конца не доходит и прекращается иногда задолго до полного израсходования исходных веществ. При этом конечная смесь всегда содержит ряд продуктов неполного окисления — альдегидов, спиртов, кислот, перекисей II др. [c.7]

Второй причиной этого является самый факт образования в ходе медленного окисления углеводородов ряда кислородсодержащих продуктов, ценных в практическом отношении. Перекиси, альдегиды, спирты, кислоты— все эти продукты окислительного превращения углеводородной молекулы становятся за последние десятилетия все более необходимым сырьем в ряде отраслей химической промышленности. Такое положение, естественно, расширило объем исследования медленного окпсления углеводородов как с целью нахождения оптимальных условий для получения ценных кислородсодержащих веществ, так и с целью выяснения истинного механизма этого процесса. Последнее должно привести к более рациональным поискам условий проведения окпсления, благоириятствую1Дих увеличению выхода целевых продуктов. [c.8]

Первый период был заполнен чисто химическим исследованием окисления углеводородов, т. е. идентифицированпем стабильных промежуточных и конечных продуктов, возникающих в реагирующей смеси по ходу превращения. Было выяснено, что в процессе медленного окисления углеводородов (изучались главньш образом парафины и олефины) помимо конечных продуктов, т. е. окислов углерода и воды, действительно получаются кислородсодержащие соединения — перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты. На основе полученных данных были созданы различные химические схемы механизма окисления, а именно гидроксиляционная, иерекисная, альдегидная и дегндрогенизациопная. Из них первая и третья устанавливают стадийную последовательность (через стабильные промежуточные вещества) всего окислительного превращения углеводородной молекулы вплоть до конечных продуктов — окислов углерода и воды, вторая же и четвертая схемы ограничиваются только установлением первичного стабильного продукта окисления. [c.8]

Из сопоставления фактических данных, полученных Боном с сотр., с предложенной им гидроксиляциоиной схемой ясно, что постулирование спирта в качестве первичного продукта взаимодействия углеводородной молекулы с кислородом не может считаться экспериментально обоснованным. Действительно, как мы видели выше. Бон нашел в качестве промежуточных продуктов окисления углеводородов альдегиды и кислоты и не нашел спиртов. А между тем в отношении окисления спирты, несомненно, стабильнее, чем альдегиды, и, следовательно, в случае образования по ходу окисления углеводородов спирты должны были бы сохраняться в большей мере, чем альдегиды. [c.12]

В работе было псследова.но также влияние состава исходной смеси на окисление нропана прп выссжом давлении. Из полученных данных, приведенных в табл. 12, следует, что обогащение смеси пропаном вызывает увеличение выхода ( в процентах на прореагировавший пропан) спиртов и ацетона и снижение выхода СО и СОз- Выход альдегидов и кислот меняется мало. Резко растет выход кoндeп иpyo п,IX продуктов. [c.27]

Анализы реагирующей смеси по ходу холоднопламенной реакции (рис. 46) проводились, кончая моментом угасания второго холодного пламени. В конце периода индукции высшие альдегиды, пропилен, кислоты п окись углерода имеются уже в измеримых количествах, перекиси же, формальдегид и двуокись углерода еще отсутствуют. Через 45 сек. после начала периода реакции возникает первое холодное пламя, и к этому моменту выход высших альдегидов достигает своего первого максимума. В промежуток времени, в течение которого холодное пламя возникает, распространяется и гаснет, скорость окисления пропана растет, и процент высших альдегидов уменьшается, зато впервые появляются и начинают расти количества перекисей и формальдегида. Вскоре после угасания холодного пламени содержание перекисей в смеси достигает первого своего максимума, а высших альдегидов падает до минимума. Вслед за этим содержание высших альдегидов в смеси снова нарастает до второго максимума, большего, чем первый, содержание же перекисе падает. Возникает второе холодное пламя, сопровождаемое таким же изменением в продуктах реакции, как и первое холодное пламя. [c.157]

Как увидим ппже, первые химические исследования низкотемпературного холоднопламенного окисления привели к заключению о том, что этот процесс представляет собой интенсивное неполное окисление углеводородной молекулы, приводящее к образованию таких ценных кислородсодержащих продуктов, как альдегиды, спирты, кислоты, перекиси. Подобный результат возбудил надежду использовать холодное ьламя для промышленных целей, как мощный генератор практически ценных веществ. Это сразу увеличило объем исследования холоднопламонного явления. [c.159]

В пользу самостоятельного и параллельного с перекисями образования альдегидов говорят также недавние опыты Э. А. Блюмберг и Ю. А. Норикова [31], окислявших бутан при температуре 250" С и давлении 700 мм рт. ст. Авторы, применив метод меченых атомов М. Б. Неймана[32], смогли определить скорости образования альдегидов п кислот и показать, что эти скорости более чем в два раза превышают скорость распада гидроперекиси бутила. Отсюда авторы делают естественный вывод, что в изученном ими случае окисления бутана альдегиды, и кислоты по крайней мере на 50% образуются не из гидроперекиси бутила. [c.332]

Парофазное нитрование проводят при большом избытке углеводорода, нормальном давлении и температуре около 400—450° С. Это наиболее важный технический метод получения низших нитро-алканов и нитроциклоалканов. В этом процессе, наряду с нитрованием, происходит окисление углеводородов, в результате которого образуются спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и двуокись углерода. [c.84]

Степень окисления атомов углерода в этане, уксусном альдегиде, уксусной кислоте, нитрометане указана в приведенных ниже фюрмулах [c.130]