Окисление карбонильных соединений

ОКИСЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НАДКИСЛОТОЙ (РЕАКЦИЯ БАЙЕРА — ВИЛЛИГЕРА] [c.312]

Об окислении карбонильных соединений перекисью водорода см. В. Н. Белов, Л А Хейфиц, Успехи химии, 25, 969 (1956). Примечание редактора) [c.669]

Природа и состав продуктов более глубокого окисления (карбонильных соединений, кислот, лактонов, сложных эфиров), полученных при различных условиях, заставляют (из-за отсутствия кинетических данных) предположить несколько схем радикальных последовательных реакций [c.152]

Окисление карбонильных соединений напоминает по своим закономерностям окисление спиртов. Например, диэтилкетон окисляется Со + по реакции второго порядка с константой, зависящей от pH ЭКСП 3 10 (1 + 13,8[НзО ])" лДмоль с) при 293 К. Зависимость к от [НзО "] объясняется равновесием [c.313]

Окисление карбонильных соединений в растворах сильных оснований, приводящее к образованию кислот и альдегидов в результате разрыва углеродной цепи, протекает, по-видимому, с участием карбанионов. [c.14]

ОКИСЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.192]

Б табл. 3 приведены некоторые экспериментальные данные по влиянию добавок водяного пара на окисление пропилена, изобутилена, я-бутена и изопрена. Опыты с различными олефи-нами проводились на катализаторах разной активности. Из табл. 3 видно, что введение в реакционную смесь Н2О (без изменения концентраций О2 и углеводорода) во всех случаях увеличивает селективность. При относительно низких температурах введение пара приводит к подавлению реакции образования СО2 и практически не влияет на образование карбонильных соединений (селективность при этом увеличивается). При более высоких температурах (различных для различных углеводородов) наряду с уменьшением количества СО2 увеличивается концентрация карбонильных соединений и селективность возрастает еще в большей степени. Это свидетельствует о том, что вода подавляет вторичный процесс окисления карбонильных соединений. [c.77]

Основной источник получения кислот — окисление карбонильных соединений до их гидроперекисей с последующим распадом. Через соответствующие гидроперекиси кислоты могут получаться окислением спиртов. Замечено, что из вторичных и третичных спиртов и кетонов образуются кислоты различного молекулярного веса с разрывом окисляемой углеродной цепи. Из алканов нормального строения образуются кислоты от муравьиной до кислоты с такой же длиной углеродной цепи, как и у исходного углеводорода [36, 37]. Больше всего будет кислот с числом углеродных атомов, соответствующим половине углеродных атомов в исходной углеводородной молекуле. Намного меньше получается кислот без разрыва первоначального углеродного скелета из первичных [c.241]

Окисление карбонильных соединений. Многие жирные и ароматические альдегиды окисляются при стоянии на воздухе, причем в качестве промежуточных продуктов образуются соединения перекисного характера (надкислоты) [c.135]

Окисление карбонильных соединений перекисями в присутствии металлических катализаторов [132, 133] протекает, по-видимому, в ином направлении, чем реакция Байера — Виллигера. [c.100]

В прилагаемых ниже таблицах приведены все примеры реакции Байера — Виллигера, опубликованные вплоть до декабря 1953 г. В таблицы включены также примеры окисления карбонильных соединений в условиях реакции Байера — Виллигера, которое, однако, не привело к образованию нормальных продуктов, обычно получаемых в результате этой реакции. Карбонильные соединения помешены в таблицах в порядке возрастания эмпирической формулы. Если для какого-либо отдельного случая приведено несколько литературных ссылок, то все они относятся к опытам, проведенным в аналогичных условиях. Указываемый выход взят из работы, которая дана в первой ссылке. Названия некоторых стеринов были видоизменены в согласии с общепринятыми правилами. [c.103]

Присоединение. При окислении карбонильных соединений в результате первоначальной нуклеофильной атаки на карбонил образуется малоустойчивый промежуточный продукт. [c.514]

Окисление карбонильных соединений. Альдегиды легко окисляются ра.зличными окислителями. Конечным продуктом окисления является карбоповая кислота, 0 Ю О [c.454]

Карбоновые кислоты — продукты окисления карбонильных соединений. Содержат в своем составе карбоксильную [c.156]

ОКИСЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.414]

Книга 10 (1961 г.). 1. Окисление карбонильных соединений перекисью водорода и надкислотами (реакция Байера — Виллигера). 2. Методы синтеза алюминийорганических соединений. [c.172]

В препаративном отношении перекисное окисление карбонильных соединений, кроме уже упомянутого метода получения пирокатехина и гидрохинона, используется часто для превраш,ения циклических кетонов в лактоны, ш-оксикислоты, <п-галоидо-кислоты или их эфиры, получение которых другими методами является иногда очень трудной задачей. [c.11]

Составьте схемы реакций окисления карбонильных соединений 1) метилэтилкетона, 2) диэтилкетоиа, [c.63]

Окисление карбонильных соединений можно рассматривать [fi] как tia THbiii случай окисления а-гликолей, полагая, что [)еакция протекает через образование гидратированноп карбонильной группы > ( (011)2. Эта гипотеза оказывается [c.362]

В приведенной схеме НН—исходный углеводород, НОгН—первичный молекулярный промежуточный продукт-гидроперекись. В схему не включены элементарные акты, приводящие к образованию вторичных I третичных продуктов окисления (карбонильных соединений, кисло, а такн<е соединений со смешаннымь функциями). Механизм образования последних еще недостаточно изучен и обычно представляется в схемах окислительных процессов в виде брутто-реакций. [c.12]

Следовательно, наряду с различным влиянием воды на параллельные реакции полного и неполного окисления олефинов, селективизирующее действие НгО заключается также в предохранении карбонильных соединений от дальнейшего окисления. Чем менее устойчиво соединение к окислению, тем больше повышается селективность (см. табл. 3). С повышением температуры реакция окисления карбонильных соединений и снижение за счет этого селективности увеличивается поэтому селективизирующее действие водяного пара проявляется сильнее при более высоких температурах. [c.78]

Селективизирующее действие водяного пара заключается как в более сильном торможении реакции окисления олефинов в СОг по сравнению с реакцией неполного окисления, так и (главным образом) в уменьшении окисления карбонильных соединений. Последнее особенно справедливо при окислении бутилена-1 в метилвинилкетон. Мы нашли, что в присутствии больших количеств НгО торможение реакции акролеином практически не уменьшается. Это позволяет предположить, что вода предохраняет С3Н4О от окисления не путем вытеснения его с поверхности катализатора, а каким-то другим способом (например, гидратацией акролеина или блокированием соседних участков катализатора, на которых мог бы адсорбироваться кислород). [c.80]

Под влиянием фенил-а-нафтиламина (антиокислительная присадка) я и-трете-октилфенолята бария (моющая и антиокислительная присадка) в масле СУ и в нафтено-парафиновых углеводорода , выделенных из него, а также под влиянием п-/пре 7г-октилфенолята бария в масле АС-10,7 резко понижается относительное содержание кислорода в карбоксильных и сложноэфирных группах. Одновременно уменьшается абсолютное содержание кислорода в гидроксильных и карбонильных группах. Это говорит о том, что ингибиторы способствуют превращению возникающих в процессе окисления перекисных радикалов и гидроперекисей в спирты, в то время как в отсутствие ингибиторов гидроперекиси преимущественно переходят в карбонильные соединения. Фенил-а-нафтиламин и п-/гарт-октилфенолят бария эффективно ингибируют дальнейшее окисление спиртов и хуже ингибируют окисление карбонильных соединений (кетонов). В присутствии антиокислительных присадок цепь последовательных реакций окисления задерживается на стадии образования спиртов и кетонов. [c.199]

Перекись водорода и ее производные, неорганические и органические надкислоты, во многих случаях реагируют характерным образом с карбонильными соединениями. Метод окисления карбонильных соединений надкислотами впервые был применен з 1899 г. Байером и Виллигером [1], которые, действуя кислотой Каро на ментон, тетрагидрокарвон и камфору, превратили их в соответствующие лактоны. С тех пор многими исследователями был показан общий характер этой реакции, и она многократно применялась для окисления карбонильных соединений самого различного строения. Альдегиды, в зависимости от их строения и условий окислеиия, превращаются при этом в перекиси, кислоты или же в формиаты (КСНО- -КОСНО), ациклические кетоны—в перекиси или в- эфиры (НСОК - НСООК ), циклические кетоны—в перекиси или лактоны (Rd =0- R =0), [c.10]

Прежде чем перейти к непосредственному исследованию кар- бонильных соединений, выделенных из сланцевой смолы, представлялось интересным произвести предварительные опыты по окислению карбонильных соединений известного строения. Для этого были взяты ранее полученные в. нашей лаборатории алифатические метилкетоны метилгексилкетон, метилгептилкетон и метилоктнлкетон. [c.71]

Окислительно-восстановительные реакции широко распространены в природе, но по очевидным причинам окислительные и восстановительные системы не включают такие реагенты, как КМп04 или амальгама цинка. Одним из наиболее общих окисляющих агентов в природных системах является НАД+ (нико-тинамидадениндинуклеотид см. гл. 13 и 15). В качестве примера его применения для окисления карбонильных соединений приведем превращение глицеральдегид-З-фосфата в глицериновую кислоту-1,3-дифосфат в присутствии неорганического фосфата (рис. 8.47 и гл. 15). [c.197]

ОКИСЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕКИСЬЮ ВОДОРОДА И НАДКИСЛ0ТА1МИ [c.7]

Более сложно протекает окисление 1,3-дикетонов, р-кето-эфиров и енолацетатов. Во многих случаях образующиеся вначале продукты окисления (перекиси, эфиры, лактоны, ангидриды) подвергаются дальнейшим превращениям. Образование эфиров, лактонов и ангидридов при окислении карбонильных соединений с помощью перекиси водорода и надкислот показывает, что эта реакция включает в себя внутримолекулярную перегруппировку, при которой радикал, первоначально связанный с атомом углерода карбонильной группы, переходит к кислороду. В иностранной литературе эту реакцию обычно называют перегруппировкой Байера—Виллигера. Частным случаем перекисного окисления карбонильных соединений является так называемая реакция Дэкина [2], состоящая в окислении о- и /г-оксибензальдегидов и [c.10]