Никель ВаО, гидрирование фурановых соединений

Проверка на опытных данных расчета, выполненного в табл. 16, проведена в табл. 17. В табл. 17 собран экспериментальный материал о последовательности реакций при гидрировании фурановых соединений над никелем. Эта таблица составлена на основании данных, известных до 1954 г. (см. статьи автора и А. А. Пономарева [233, 234]), и дополнена более поздними данными [239]. Не внесены превращения кислот и их эфиров (вследствие известной и подтверждающейся здесь особой устойчивости карбоксильной группы, обя- [c.139]

Никель, отложенный на окиси алюминия, при гидрировании в паровой фазе производит глубокое расщепление фурановых соединений и вместе с тем образование продуктов более сложного молекулярного состава. [c.194]

Бурдик и Адкинс широко исследовали восстановление большого числа фурановых соединений в присутствии хромита меди, скелетного никеля или никеля на кизельгуре и обнаружили большое разнообразие реакций, включая гидрогенизацию, гидрогенолиз или комбинацию обоих процессов. Продукты гидрирования, полученные при этом из фурилакролеина, Нриведены в с еме на стр. 126 [c.125]

Никель является, вероятно, более активным катализатором в реакциях гидрогенолиза эфиров, чем хромит меди. Однако в отношении расщепления фурановых соединений хромит меди как катализатор более удобен потому, что по сравнению с никелем он менее активен в отношении гидрирования двойных связей. В присутствии хромита меди гидрирование по двойной связи не протекает до завершения гидрогенолиза. В присутствии никелевого катализатора на кизельгуре гидрирование некоторых эфиров протекаете большей скоростью, чем их гидрогенолиз. Так, взаимодействие дифенилового эфира с водородом по уравнению (4) над никелевым катализатором на кизельгуре при 150° приводит к образованию дициклогексилового эфира с выходом 42% [c.107]

В развитие прежних расчетов по мультиплетной теории, правильно передающих последовательность гидрогенолиза нескольких сот веществ [2, 81], а также ряда других реакций над никелем и особенно в последнее время — фурановых соединений (автор и А. А. Пономарев [83]), в 1957 г. было продолжено исследование ряда соединений с этой стороны. Так, при гидрировании около десятка производных фурана (А. А. Пономарев и 3. В. Тиль [84]) подтверждены предсказания мультиплетной теории. [c.325]

Гидрированные производные фурана. В результате каталитического гидрирования фурана и его производных получаются различные соединения в зависимости от применяемого катализатора и условий опыта. В присутствии меднохромового катализатора гидрируются, как правило, только ненасыщенные группы боковой цепи, тогда как с никелем, особенно с никелем Ренея, гидрируется и ядро. При более высокой температуре все катализаторы производят гидрогенолиз ядра. Поэтому реакции гидрирования фуранового кольца необходимо проводить к строго контролируемых условиях. [c.602]

Большой препаративный интерес представляет метод восстановительного аминирования фурановых альдегидов и кетонов. Этот простой и удобный способ позволяет в одну операцию получать первичные фурановые амины из альдегидов и кетонов каталитическим гидрированием их под давлением в присутствии аммиака и никеля Ренея. Таким путем фурфурол, например, превращается в фурфуриламин (20). Изучение условий осуществления этой реакции позволило установить, что решающее влияние на выход различных продуктов реакции оказывает отношение карбонильного соединения и аммиака. При восстановительном аминировании фурфурола первичный амин является главным продуктом (79% выхода), если молярное отношение аммиак фурфурол не менее.1 1. Соотношение 0,5 эквив. ЫН., на 1 эквивалент фурфурола приводит к образованию 65,5% дифурфуриламина и 12,2% фурфуриламина (19). Хорошие результаты были достигнуты также при аминировании 2,5-фурилдипропионового альдегида и 2,5-бис-(3-оксобутил) фурана (21). [c.135]

Следует различать морфологическую специфичность и морфологические функции катализаторов по отношению к исходным веществам и к продуктам реакции. В первом случае катализатор из смеси веществ близкого состава, но разного строения заставляет реагировать только определенные формы. Так, в биокатализе часто (а в обычном катализе редко) определенные катализаторы в рацемической смеси оптических изомеров вызывают превращение только одного из двух оптических изомеров. Если при этом взаимное превращение изомеров происходит достаточно медленно, то расходуется преимущественно или исключительно один изомер, а в остатке остается почти или вовсе нетронутый второй изомер. Как показывает опыт, такую асимметрическую селективность обычно проявляют только катализаторы, сами обладающие оптической активностью. В гомогенном катализе это установить легче, чем в гетерогенном, так как в последнем встречаются системы, в которых твердое тело, как целое, вращает плоскость поляризации света, а поверхностные атомы этим свойством не обладают или, наоборот, при отсутствии оптической активности у катализатора в целом отдельные активные центры его поверхности или поверхностные слои в целом могут ее проявлять. Большой материал по асимметрическому гетерогенному катализу рассмотрен в монографиях Клабуновского [41, 42]. Встречаются очень различные степени асимметрической селективности. Так, например, незначительные эффекты наблюдались при гидрировании соединений фуранового ряда с образованием спиранов на никеле, нанесенном на левовращающий кварц. В то же время при жидкофазном гидрировании на Р(1 на кварце (—)-ментилового эфира а-фенилкоричной кислоты преимущественно образуется соответствующий эфир Ь- —)-а-фе-нилгидрокоричной кислоты с 70%-ным выходом. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология