Гидрирование фуранового кольца

Фурановое кольцо содержит достаточно реакционноспособные двойные связи. Пониженная ароматичность фуранового кольца приводит к тому, что фуран легче, чем тиофен и пиррол, вступает в реакции присоединения. Например, при каталитическом гидрировании фуран превращается в тетрагидрофуран [c.358]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Для получения различных азотистых производных фурана препаративные условия подбирают так, чтобы избежать восстановления фуранового кольца. Нитрил пирослизевой кислоты при гидрировании в присутствии скелетного никелевого катализатора, лучше в присутствии аммиака, при комнатной температуре легко образует фурфуриламин [138]. Восстановительное аминирование фурфурола аммиаком [139] и восстановление оксима фурфурола [140] приводит к тому же амину. При более жестких условиях образуются тетрагидросоединения. [c.127]

Далее модификация соединений с фурановым кольцом проводилась за счет гидрирования фуранового кольца. В синтезированных пенициллинах ацильными остатками являются незамещенные, 5- и 4,5-замещенные тетрагидрофуран-2-карбоновые кислоты [32] с ранее указанными заместителями. [c.213]

Гидрирование фуранового кольца над медью и никелем [c.192]

ГИДРИРОВАНИЕ ФУРАНОВОГО КОЛЬЦА [c.242]

В автоклав загружают 75 г 1 - ( а -фурил) -З-метилпентанола-З.ЮО- Итг абсолютного этилового спирта и 4 г никеля на кизельгуре. Гидрирование заканчивается по поглощении водорода в количестве, несколько меньшем, чем рассчитанное на восстановление двух двойных связей фуранового кольца (1,7—1,8 моля на моль вещества). [c.115]

Фурановое кольцо легко подвергается гидрогенолизу, и во избежание его раскрытия гидрирование следует проводить в возможно более мягких условиях. Вместе с тем гидрогенолиз фурановых соединений на палладиевых, платиновых и медно-хромитных катализаторах имеет самостоятельное синтетическое значение [c.57]

Как было указано (см. стр. 162), 2-алкил- и 2-алкенил-фураны на Ni—А1-катализаторах выше 180° претерпевают не только гидрирование кольца, но и распад по 1,5-связи С—О фуранового ядра (нормальные реакции За, см. табл. 16). Однако с повышением температуры такой разрыв сопровождается также разрывом углерод-углеродных связей в положении 4,5 и 3,4 в фурановом кольце, так что образуются кетоны с меньшим числом атомов углерода в цепи — сопряженное гидрирование (аномальная реакция). [c.191]

Медно-хромовый катализатор мало активен при восстановлении цикла фурана, но очень эффективен в расщеплении эфирной связи в фуране, а при более низких температурах удобен для гидрирования кратных связей в боковой цепи с сохранением фуранового ядра. В относительной легкости восстановления фуранового кольца природа заместителей иногда играет доминирующую роль. Так, например, метиловый эфир фуран-2,5-дикарбоновой кислоты не восстанавливается над никелем [137]. [c.127]

Очевидно, что фурановое кольцо легко восстанавливается прн различных условиях. Скорость гидрирования и характер образующихся продуктов зависят от температуры, давления, растворителя и природы применяемого катализатора. [c.246]

Таким образом, введение в состав палладиевого катализатора на угольной основе щелочных промоторов не только способствует продлению срока службы катализатора при декарбонилировании фурфурола, но и подавляет реакции гидрирования как альдегидной группы, так и фуранового кольца. [c.55]

Диалкенилфу-ран Продукты гидрирования фуранового кольца Р(1 (скелетный) 150° С [298]= [c.1041]

Гидрирование фуранового кольца протекает нри изменяющихся в широких пределах условиях и в присутствии многочисленных катализаторов. MoлeкJ лa фураиа может поглощать 2 моле- [c.242]

Гидрированные производные фурана. В результате каталитического гидрирования фурана и его производных получаются различные соединения в зависимости от применяемого катализатора и условий опыта. В присутствии меднохромового катализатора гидрируются, как правило, только ненасыщенные группы боковой цепи, тогда как с никелем, особенно с никелем Ренея, гидрируется и ядро. При более высокой температуре все катализаторы производят гидрогенолиз ядра. Поэтому реакции гидрирования фуранового кольца необходимо проводить к строго контролируемых условиях. [c.602]

Фурокумарины, не имеющие заместителей в фурановом кольце, при обработке щелочным раствором пероксида водорода окисляются до фурандикарбоновой-2,3 кислоты [10]. Действие триоксида хрома [11] или озонолиз [10] обычно прежде всего приводит к разрушению фуранового цикла, причем в благоприятных случаях может быть выделен гидроксикумарин с вицинальной формильной группой. Строение продуктов восстановления также зависит от использованного реагента. При каталитическом гидрировании восстанавливается фурановый цикл и образуется 4, 5 -дигидропроиз-водное, в то время как действие алюмогидрида лития приводит к расщеплению пиронового кольца, которому предшествует восстановление карбонильной группы [10]. [c.179]

В разд. 1.3 отмечалось, что еще до открытия краун-соединений был получен как побочный продукт гетероциклический полиэфир, содержащий фурановые кольца. М. Частрет и Ф. Частрет [ 48 ] сообщали о наличии матричного эффекта при конденсации фурана с ацетоном в этаноле, катализируемой НС 1. Выход тетрамера 49 увеличивался до 39 - 49% при добавлении перхлоратов лития, цинка или магния по сравнению с 18 - 20%-ным выходом в отсутствие этих солей. Гетероциклический полиэфир, содержащий тетрагидрофурановые кольца (2D), который получается гидрированием 49 на никелевом катализаторе, образует комплекс типа 1 1 с солями лития. [c.61]

При попытке получения из диацетата фурфурола (VI) тетрагидрофур-фурола (для его получения в настоящее время не существует вполне удовлетворительных методов) Бурдик и Адкинс [130] столкнулись с реакциями, аналогичными описанным выше с катализатором никель на кизельгуре при 160° и 100—120 атм. Ими же было установлено, что скелетный никелевый катализатор является активным катализатором при низких температурах, особенно по отношению к восстановлению С = С-связей, и что как скелетный никелевый катализатор, так и никель на кизельгуре являются прекрасными катализаторами для гидрирования С = С-связей в боковой цепи фуранового кольца. Скелетный никелевый катализатор является наилучшим катализатором для расщепления С—С-связей в первичных спиртах [c.127]

При восстановлении фуранокумаринов амальгамой натрия образуется дигидрокоричные кислоты типа IV, тогда как каталитическое гидрирование в присутствии платины или палладия приводит к быстрому насыщению связи 4, 5 фуранового кольца, после которого проходит медленное восстановление а-пиронового кольца с образованием 3,4,4, 5 -тетрагидрофуранокумари-нов (тип V). Раскрытие лактонного кольца при растворении в 5%-ном едком кали сопровождается образованием о-оксикоричной кислоты, которая легко гидрируется над палладием свободные о-оксидигидрокоричные кислоты (тип IV), полученные любым методом, могут быть превращены в соответствующие 3,4-дигидрокумарины возгонкой в вакууме или нагреванием выше температуры плавления. Дигидро- и тетрагидрофуранокумарины легко дегидрируются в фуранокумарины при нагревании с палладиевой чернью [271. [c.14]

Образование фурандикарбоновой-2,3 кислоты [49, 501 при окислении перекисью водорода указывает на наличие в молекуле (L) незамещенного фуранового кольца. О строении эфирной боковой цепи свидетельствует образование ацетона при окислении хромовым ангидридом и присоединение кислорода к двойной связи при действии надбензойной кислоты с образованием эпоксисоединения, идентичного оксипеуцеданину (стр. 24). Гидрирование дает гек-сагидроизоимператорин, при окислении которого азотной кислотой образуется янтарная кийлота из а-пиронового кольца и v-метил-н-валериановая кислота из боковой цепи. При действии смеси уксусной и серной кислот получается бергаптол и V.Y-Диметилаллиловый спирт. [c.23]

Наличие в этих соединениях фуранового кольца послужило основой для синтеза в качестве миотических средств 5- и 4,5-замещенных фурфурил-Ы,Ы-диалкиламинов (X) и их. гидрированных аналогов XI [6]. [c.166]

Скелетный никель оказался исключительно удачным катализатором для реакции восстановления карбоновых кислот фуранового ряда 156]. Если кислоты подвергать гидрированию в форме солей, эфиров или амидов, то фурановые кольца восстанавливаются при 80—100° без побочных реакций. При использовании в качестве катализатора хромита меди фурановое кольцо не восстанавливается при температурах ниже 160°. Приболее высоких температурах наблюдается разрыв кольца. При гидрировании фурфурола или фурило-вого спирта при температурах выше, 170° получается смесь двух пентандиолов [c.93]

Гидрирование фурфурола — наиболее важного представителя-производных фурана — часто служило объектом чисто химического исследования. В настоящее время фурфурол представляет собой ценное промышленное сырье и в связи с этим является также объектом многих технических исследований. Его гидрирование протекает в мягких условиях. Но выходы фурфуриловога и тетрагидрофурфурилового спирта в значительной степени снижаются за счет образования продуктов конденсации, или гликолей, получающихся в результате расщепления фуранового кольца. [c.239]

Приведенные примеры иллюстрируют препаративные возможности гидрирования этиленовой связи с помощью дрожжей. Энзимохимическое гидрирование непредельных спиртов или кетонов может оказаться целесообразным в тех случаях, когда не желательно затрагивать другие чувствительные места гидрируемой молекулы. Так, например, каталитическое гидрирование фурфу-рилиденацетона (19) сопровождается расщеплением фуранового кольца, в то время как под действием дрожжей углеродный скелет не затрагивается, а гидрируется лишь двойная связь и затем карбонильная группа. [c.294]

Взаимодействием ацетилена с 5-замещенньши фурфуриловьши спиртами и фуранкарбоновыми кислотами был синтезирован ряд простых и сложных виниловых эфиров В.—О—СН=СН2. Изучены реакции гидролиза, гидрирования, присоединения спиртов, карбоновых кислот, галогеноводородов на примере виниловых эфиров фурфурилового и тетрагидрофурфурилового спиртов и пирослизевой кислоты. Показано, что фурановое кольцо активно вступает во взаимодействие с ненасыщенными группами. [c.410]

Под этим названием объединена большая группа гетероцепных высокомолекулярных соединений, образующихся из реакционноспособных мономеров фурана и его производных. Сырьем для их получения является фуриловый спирт — продукт гидрирования фурфурола. Обширная и дешевая сырьевая база (отходы сельскохозяйственного производства, из которых получают фурфурол), высокая химическая стойкость в кислотах и шелочах, теплостойкость (до 300—500 °С), хорошая адгезия к металлам, бетону, керамике и другим материалам — все это предопределяет перспективность фурановых смол в качестве материалов для защитных покрытий. Наличие двух ненасыщенных двойных связей в цикле, карбонильной и винильной гругш в боковой цепи позволяет осуществлять реакцию поликонденсации фурфурола или фурилового спирта с другими мономерами и получать обширную гамму фурфурольных или фуриловых смол с фурановыми кольцами в молекулярной цепи. Наиболее широкое распространение получили фурфуролацетоновые мономеры ФА, ФАМ, 2ФА, 4ФА. Их отверждение осуществляется с помощью ароматических сульфокислот или сульфохлоридов, например паратолуолсульфоки-слоты или паратолуолсульфохлорида, а также серной кислотой. Большая усадка при отверждении порождает необходимость сочетать фурановые мономеры и олигомеры с другими смолами (фенолоформальдегидными, поливинилбутиралем и др.) при изготовлении покрытий и различных композиционных материалов. [c.95]

А) Соединения, содержащие в своей структуре неконденсированное фурановое кольцо (гидрированное или негидрированное). [c.214]

Основной интерес представляют работы, в которых имеются сравнительные данные о поведении фурановых, бензольных и алифатических соединений при гидрировании. Карийон (83) один из первых изучал в указанном смысле гидрирование многочисленных фурановых соединений с платиновыми и палладиевыми катализаторами. Выводы этого автора сводятся к тому, что, во-первых, фурановый цикл гидрируется значительно легче бензольного и, во-вторых, у фурфураль-соединений (т. е. содержащих группировку С НзОСН ) двойные связи кольца и боковой цепи гидрируются одновременно. Что фурановый цикл гидрируется значительно легче бензольного, было подтверждено впоследствии и другими исследователями (84, 85, 86, 87), в частности, известно, что при гидрировании соединений, содержащих одновременно фурановый и фенильный радикалы, всегда удаётся получать в качестве главного продукта соответствующие тетрагидрофурановые производные, содержащие неизмененный фенильный радикал. Второй вывод Карийона не является верным, так как многочисленные исследования (87, 74, 85, 86, 88, 89, 90) позволяют считать твёрдо установленным, что, как правило, этиленовые связи боковой цепи гидрируются при подходящих условиях у соответствующих фурановых соединений раньше цикла. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология