Реактив Фишера побочные реакции

Вспомним, однако, что ионы иода образуются в реактиве Фишера не только за счет реакции с водой, но и в результате побочных химических процессов с участием иода. Этот источник ошибок, очевидно, можно устранить, применяя выдержанный реактив Фишера. Те>г не менее для определения микроколичеств воды применять этот метод рискованно. [c.112]

Видоизмененный реактив, содержащий избыток пиридина, повидимому, полезен только для прямого титрования растворов, содержащих кетоны. Фишер в своей работе [1] отметил, что ацетон не мешает при титровании его реактивом. Указанная им высокая точность (найденное значение 0,250%, вычисленное значение 0,249) трудно объяснима возможно, что в качестве растворителя он применял вместо метанола бензол. Авторы нашли, что замена метанола диоксаном или бензолом приводила к устойчивой конечной точке в присутствии карбонильных соединений. Однако такой реактив (как было указано в гл. IV) был худшего качества по сравнению со спиртовым реактивом. Замена метанола этанолом, повидимому, понижает скорость побочных реакций, мешающих определениям [8]. [c.151]

Рассмотрим возможности кинетического способа на примере определения влажности карбонильных соединений. Анализируемый образец растворяют в подходящем растворителе и титруют реактивом Фишера визуально или электрометрически. После прекращения подачи реактива избыток иода вскоре исчезает. Через 1—2 мин реактив снова прибавляют до наступления конечной точки, и так продолжают титровать в течение 10—15 мин. По полученным результатам строят график в координатах расход реактива — время титрования . Излом на кривой соответствует моменту полного окончания реакции с водой, присутствующей в пробе. Дальнейший расход реактива объясняется выделением воды в побочном процессе. При большом избытке метанола и карбонильных соединений в пробе скорость выделения воды практически постоянна, поэтому экстраполяция на нулевое время значительно облегчается. Отрезок, отсекаемый на оси ординат, соответствует точному объему реактива Фишера, израсходованному на реакцию с водой в пробе (рис. 1.12). [c.73]

Схема побочных реакций по Митчелу и Смиту [1] не подтверждается результатами Седергрена [661, согласно которым в области низких концентраций иода, т. е. вблизи конечной точки титрования, скорость побочных реакций не зависит от концентрации иода. В таком случае остается допустить, ч ю в реактиве Фишера протекают процессы, приводящие к образованию воды либо промежуточных веществ, реагирующих затем с иодом. Однако такой вывод противоречит ходу изменения водного эквивалента со временем, а также неоднократным наблюдениям, что скорость разложения реактива Фишера заметно снижается с уменьшением концентрации иода реактив Фишера, приготовленный путем разбавления метанолом более концентрированного реактива, оказывается относительно более стабильным, чем первоначальны [70]. [c.37]

В некоторых случаях, в частности для микроопределений влаги на уровне 10 %, требуется реактив Фишера с водным эквивалентом до 0,03 1,1г/см . Прямое приготовление из компонентов столь разбавленного реактива, по-видимому, практически невозможно вследствие быстрого расхода иода на побочные реакции. Поэтому его готовят разбавлением выдержанного реактива с титром 1,0—1,2 мг/см осушенным метанолом [70]. При этом в раствор заведомо вносят продукты побочных реакций, ингибируюш,ие процесс разложения реактива [68]. По наблюдениям авторов [70], реактив Фишера с водным эквивалентом 0,03—0,04 мг/см вполне устойчив, и если титр и меняется, то не в сторону уменьшения, а в сторону увеличения. Этот факт, вероятно, объясняется разложением иодистоводородной кислоты под действием света. Эти данные подтверждают сообщение Митчела и Смита [1], которые наблюдали самопроизвольную регенерацию отработанного реактива Фишера нри его длительном стоянии. [c.40]

Присутствие избытка метанола оказывает, повидимому, заметное влияние на течение этих побочных реакций, как это можно заключить на основании следуюпщх опытов. Свежеприготовленный стандартный реактив Фишера, содержавший 28,2 г иода, 88 г пиридина, 220 мл сухого метанола и 15 Л1л жидкого серни- [c.59]

Для опытов применяли реактив Фишера, в который сернистый ангидрид был введен приблизительно за месяц до его применения. По истечении этого срока скорость побочных реакций с участием содержащегося в реактиве иода была минимальной (см. гл. III). В связи с этим иод, образующийся в результате окисления иодистоводородной кислоты перекисью, повидимому, не вступал в сколько-нибудь заметном количестве в побочные реакции при непродолжительном времени контакта. [c.366]

Реактив Фишера, составленный из иода, сернистого ангидрида и пиридина, растворенных в метаноле, является особенно удобным, так как он в больншнстве случаев дает возможность титровать до визуально определяемой конечной точки и сам служит индикатором при проведении реакции. Главным недостатком является его неустойчивость. В результате побочных реакций постепенно уменьшается водяной эквивалент реактива и требуется ежедневно определять его титр. (Различные партии реактива различаются по своей устойчивости.) Как указывалось в гл. III, были подробно исследованы различные растворы иода и сернистого ангидрида, в которых применялись другие амины вместо пиридина и другие растворители вместо метанола. Однако, насколько известно авторам, не было проведено опытов с реактивами, содержащими пятый компонент, который служил бы ингибитором побочных реакций. Не исследовались также растворы, содержащие другие активные составные части. Было бы интересно изучить реакцию восстановления брома, который в водной среде реагирует аналогично иоду [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология