Фишера реакция с реактивом Фишер

Реактив Фишера применяют для определения воды в органических соединениях почти всех классов. Исключение составляют соединения, вступающие в реакцию с тем или инЫм компонентом реактива. Используют реактив Фишера также для определения воды в неорганических веществах, хотя мешающие соединения здесь встречаются чаще, чем при анализе органических веществ. Мешают определению сильные окислители и восстановители, которые реагируют с иодом или иодидом. Перхлораты вообще нельзя анализировать реактивом Фишера, так как при этом образуется взрывоопасная композиция. [c.281]

В последнее время все большее распространение находит метод определения содержания воды в органических жидкостях титрованием по Фишеру. Этот способ заключается в прямом титровании влажного материала раствором Фишера [41]. При этом реактив Фишера одновременно служит и как индикатор. Реактив Фишера представляет собой коричневый раствор иода и сернистого газа в пиридине и метиловом спирте. Был предложен следуюш,ий механизм реакции этого реактива с водой [73] [c.592]

Титрометрические методы основаны на прямом определении воды при титровании растворами химических реагентов. Эти методы по сравнению с волюмометрическими имеют большую точность, поэтому их применяют для определения малых количеств воды в нефтепродуктах. Чаще всего для этой цели используют реактив Фишера, представляющий собой раствор иода, пиридина и сернистого ангидрида в метаноле. Химизм реакции [c.292]

Реактив Фишера должен содержать избыток диоксида серы по отношению к йоду и избыток пиридина по отношению к диоксиду серы и йоду. При этих условиях реакция прекратится, когда свяжется вся вода или весь свободный йод. В ГФ XI (с. 178) в метод титрования реактивом Фишера внесена дополнительно методика определения конца титрования электрометрическим титрованием до полного прекращения тока . [c.99]

Реактив Фишера широко применяется для количественного определения воды в газах, жидких, твердых органических и неорганических веществах, не реагирующих с компонентами, входящими в состав реактива Фишера. Ряд веществ мешает определению воды в результате взаимодействия их с тем или иным компонентом реактива Фишера с образованием воды. К ним относятся вещества, содержащие активную карбонильную группу, которая реагирует с метанолом, образуя ацетали или кетали и воду по реакции [c.73]

Во всяком случае экспериментально доказано, что метод титрования до полной остановки может быть осуществлен для ряда окислительно-восстановительных реакций, причем в точке эквивалентности или возникает ток, или, наоборот, исчезает. Когда титрантом является реактив Фишера, в точке эквивалентности внезапно возникает ток, а если, наоборот, титруют водой сам реактив, [c.171]

Реактив Фишера. Как показали авторы [194] этот реактив пригоден и для термометрического определения воды, так как происходящая при этом реакция сопровождается значительным выделением тепла (тепловой эффект составляет 67,4 кДж/моль). Анализ, согласно рекомендациям авторов, проводят в три стадии. Вначале измеряют максимальный температурный скачок при добавлении избытка воды (20 см ) и 1 см сухого образца к 1 см реактива Фишера с водным [c.83]

Реактив Фишера можно использовать для косвенного определения различных функциональных групп в молекулах органических соединений, при условии, что определение базируется на реакции, в которой принимает участие анализируемая группа, и в результате которой в качестве одного из продуктов реакции выделяется вода. Такого типа операции разработаны и описаны для определения гидроксильной, карбоксильной и аминогрупп. [c.389]

Основные окислы, гидроокиси и соли. Окислы и гидроокиси некоторых металлов образуют иодиды и реагируют на реактив Фишера так же, как вода. Так, действие окиси цинка в конечном счете можно представить реакцией [c.461]

Образующийся осадок пиридиновых солей растворяют в 10 см метанола, после чего раствор передавливают в титровальную ячейку, содержащую реактив Фишера, и избыток реактива титруют обычным образом. Вода реагирует с реактивом Фишера по известному уравнению, а реакцию азотистой кислоты можно представить следующим образом [c.72]

Вспомним, однако, что ионы иода образуются в реактиве Фишера не только за счет реакции с водой, но и в результате побочных химических процессов с участием иода. Этот источник ошибок, очевидно, можно устранить, применяя выдержанный реактив Фишера. Те>г не менее для определения микроколичеств воды применять этот метод рискованно. [c.112]

Реакция с реактивом Фишера. Реактив Фишера прибавляют по каплям к 0,5—1 мл силанола или другого гидроксилсодержащего кремнийорганического соединения. При этом происходит обесцвечивание раствора вследствие реакции [c.211]

В принципе реактив Фишера может быть применен для определения любой функциональной группы органического соединения [60], которая дает количественную и стехиометрическую реакцию с образованием или поглощением воды при условиях, не препятствующих титрованию. Таким образом, возможно определение спиртов, карбоновых кислот, ангидридов кислот, карбонильных соединений, первичных и вторичных аминов, нитрилов и пероксидов. [c.398]

Реактив Фишера может быть применен для прямого объемного определения воды в жидких и твердых органических и неорганических веществах при различном содержании влаги. Для успешного пользования реактивом Фишера необходимо иметь ясное представление о границах его применимости, в частности о природе и типе тех соединений, которые мешают проведению анализа. Органические соединения, вступающие во взаимодействие с одним или несколькими компонентами реактива с образованием воды, мешают определениям, так как это взаимодействие приводит к повышенным результатам анализа. В этих случаях должны быть приняты меры для устранения мешающих реакций. [c.19]

В настоящее вр емя универсальным методом определения воды, принятым и узаконенным стандартами ряда стран, в том числе ГОСТ 11736—78, является метод иодометрического титрования— метод Фишера. Основным его преимуществом является высокая селективность реакции, положенной в основу метода. Традиционный реактив Фишера состоит из иода, диоксида серы, пиридина и метилового спирта. В этой системе взаимодействие реактива Фишера с водой представляет собой двухстадийную реакцию [c.270]

Реактив Фишера. Реактив Фишера состоит из иода, двуокиси серы, пиридина и обычно метанола. Суммарная реакция с водой приведена в уравнении (65). Однако уравнения (65) и (66) показывают, что реакция проходит в две стадии [c.60]

Реактив Фишера, открытый в 1935 г., нашел широкое применение для установления содержания воды в большом числе разнообразных соединений, а также для определения количества воды, участвующей в самых разнообразных органических и неорганических реакциях. Авторы стремились критически рассмотреть всю обширную литературу по этому вопросу, охватив работы, опубликованные до 1947 г. Следует отметить, что механизм некоторых из рассмотренных в книге реакций недостаточно ясен. [c.5]

Реактив Фишера [1] был применен для прямого объемного определения воды в жидкостях, твердых соединениях и газах как органических, так и неорганических веществ. Результаты опытов многих лабораторий, испытавших этот метод анализа, показали, что точное определение воды осуществимо почти для всех классов органических соединений. В отличие от большинства других методов, применение которых ограничено, метод Фишера может быть легко использован для количественного анализа образцов, содержание воды в которых изменяется от следов до 100%. Для успешного пользования реактивом Фишера необходимо иметь ясное представление о границах его применимости, в частности о природе и типе тех соединений, которые мешают проведению анализа. Органические соединения, вступающие во взаимодействие с одним или ббльшим числом компонентов реактива с образованием воды, препятствуют определениям, так как это взаимодействие приводит к ошибочно высоким результатам. В этих случаях должны быть приняты необходимые меры предосторожности для устранения мешающих реакций в большинстве случаев, как это будет показано ниже, не составляет особого труда подготовить образцы для титрования. [c.105]

Фишер [1] отметил применимость его реактива для определения воды в бензоле. В образце бензола, содержавшем 0,034% воды, количество воды, определенное по методу Фишера, было равно 0,031%. В другом образце бензола значение, определенное методом титрования, было равно 0,043%, а методом с применением гидрида кальция — 0,046%. При анализе третьего образца методом титрования было обнаружено 0,016% воды, а при анализе с гидридом кальция минимальное значение составляло 0,009%. Применительно к последнему случаю Фишер отметил, что слишком высокие значения получались, когда гидрид кальция реагировал в течение долгого времени при энергичном перемешивании, однако в подтверждение этого он не привел соответствующих аналитических данных. Типичный диен, 1,3-пентадиен, был подвергнут прямому титрованию 25 мл образца (два параллельных опыта) были растворены в 50 мл сухого метанола при анализе было обнаружено 0,090 + 0,005%. К третьему образцу был добавлен реактив Фишера в избытке, приблизительно равном 15 мл, и через 30 мин. раствор был подвергнут обратному титрованию стандартным раствором воды в метаноле количество воды, эквивалентное вошедшему в реакцию иоду, составляло 0,092%, что находилось в хорошем согласии с результатом, полученным при прямом титровании реактивом Фишера, и свидетельствовало о том, что в данном случае не происходило присоединения иода к диену по месту двойной связи [8]. [c.125]

Подтверждение вышеуказанных реакций было получено при введении безводного сульфата двухвалентной меди в реактив Фишера, который был предварительно точно оттитрован. После [c.263]

Реактив Фишера оказался применимым [35] и для анализа первичных аминов, при котором используют реакцию Шиффа [c.345]

Реакции протекают быстрее при избытке иода и сернистого ангидрида. Реактив Фишера токсичен, нестабилен при хранении. Это следует учитывать при работе с ним. Кроме реактива Фишера для титрования воды применяют гидразид натрия, гидрид бария, перхлорат нитрония, иод с непредельными эфирами. [c.292]

Реактив Фишера может быть пряготовлен по следующему рецепту 84,7 г иода растворяют в смеси 269 мл абсолютного пиридина и 667 мл абсолютного метанола. Раствор охлаждают льдом и осторожно прибавляют 64 г жидкого сернистого ангидрида. Содержание воды в используемом метаноле и пиридине не должно превышать 0,1%. Образовавшийся темно-коричневый раствор наливают в бюретку, снабженную хлоркальциевой трубкой. Титрование проводят как обычно, конец реакции определяют по неизменяюш,ейся окраске реактива (в присутствии воды окраска сразу исчезает). Реактив стандартизуют при помош,и метанола, разбавленного точно известным количеством воды. [c.592]

Метод включен в ГФ X и ГФ XI. Он основан на окислении диоксида серы йодом в присутствии воды. Продукты реакции (серная и йодоводородная кислоты) связываются пиридином, что количественно сдвигает химическое равновесие вправо. Реактив Фишера представляет собой раствор диоксида серы, йода и пиридина в безводном метаноле [c.99]

Физико-химический метод определения влаги. Определение влаги методом титрования реактивом Фишера. Реактив Фишера представляет собой раствор двуокиси серы, иода и пиридина в метаноле. Реакция с водой протекает стехиометрически по уравнению [c.202]

Применение метода для определения функциональных групп, В принцине реактив Фишера может быть применен для определения любой функциональной группы органического соединения, которая дает количественную и стехиометрическую реакцию с образованием или поглощением воды при условиях, не препятствующих титрованию. Митчелл с сотр. известные как пионеры в этой области, а также другие ученые разработали целый ряд методик количественного определения. Мы здесь рассмотрим лишь основные принципы. Подробности читатель найдет в монографии Митчелла и Смита и в более поздней литературе. [c.462]

Большинство методик титрования в неводных растворах основано на реакции между кислотой и основанием. Способность растворителей к взаимодействию с используем1 ши реагентами затрудняет расширение возможностей метода титрования в неводных растворах за счет использования окислительно-восстановительных реакций. Однако можно привести один интересный пример реакции такого типа — определение воды при помощи реактива Фишера. Этот реактив представляет собой смесь иона и двуокиси серы в пиридине. Для выполнения определения образец, содержащий миллиграммовые количества воды, обычно растворяют или диспергируют в безводнЬм метаноле титрование реактивом Фишера проводят до тех пор, пока визуально или электрометрически не будет обнаружено присутствие свободного иода [c.335]

Схема побочных реакций по Митчелу и Смиту [1] не подтверждается результатами Седергрена [661, согласно которым в области низких концентраций иода, т. е. вблизи конечной точки титрования, скорость побочных реакций не зависит от концентрации иода. В таком случае остается допустить, ч ю в реактиве Фишера протекают процессы, приводящие к образованию воды либо промежуточных веществ, реагирующих затем с иодом. Однако такой вывод противоречит ходу изменения водного эквивалента со временем, а также неоднократным наблюдениям, что скорость разложения реактива Фишера заметно снижается с уменьшением концентрации иода реактив Фишера, приготовленный путем разбавления метанолом более концентрированного реактива, оказывается относительно более стабильным, чем первоначальны [70]. [c.37]

В некоторых случаях, в частности для микроопределений влаги на уровне 10 %, требуется реактив Фишера с водным эквивалентом до 0,03 1,1г/см . Прямое приготовление из компонентов столь разбавленного реактива, по-видимому, практически невозможно вследствие быстрого расхода иода на побочные реакции. Поэтому его готовят разбавлением выдержанного реактива с титром 1,0—1,2 мг/см осушенным метанолом [70]. При этом в раствор заведомо вносят продукты побочных реакций, ингибируюш,ие процесс разложения реактива [68]. По наблюдениям авторов [70], реактив Фишера с водным эквивалентом 0,03—0,04 мг/см вполне устойчив, и если титр и меняется, то не в сторону уменьшения, а в сторону увеличения. Этот факт, вероятно, объясняется разложением иодистоводородной кислоты под действием света. Эти данные подтверждают сообщение Митчела и Смита [1], которые наблюдали самопроизвольную регенерацию отработанного реактива Фишера нри его длительном стоянии. [c.40]

Химические соединения, реагирующие с сернистым ангидридом или пиридином, можно отнести к четвертой группе. В большинстве случаев присутствие этих соединений до некоторого верхнего предела не мешает титрованию (гидроперекиси, кислоты). Если же в результате реакции образуется новое химическое соединение, обладающее сильными окислительными или восстановительными свойствами, то результаты титрования могут оказаться ошибочными. Например, при добавлении в реактив Фишера аммиака вначале появляется лишь пеоольшое количество осадка, причем уменьшение концентрации иода, по-видимому, отражает истинное количество поглощенной влаги. Однако при дальнейшем поступлении аммиака цвет раствора резко изменяется и становится молочно-белым, при этом потребление иода значительно превьтшает возможное содержание воды. Природа образующегося соединения, реагирующего с иодом, не выяснена. Не вызывает сомнения тот факт, что мешающее влияние обусловлено продуктом взаимодействия аммиака с сернистым ангидридом. [c.65]

Этот метод позволяет быстро определять во многих случаях очень малое количество воды, титруя ее реактивом Фишера. Этот реактив представляет собой раствор иода и двуокиси серы SO2 в пиридине и метиловом спирте. Метод Фишера позволяет проводить итрование по реакции Бунзена [c.526]

Реактив Фишера представляет собой аствор З2 и пиридина в СН3ОН. Тщательное исследование реакции между реактивом Фишера и водой показало, что 1 моль иода в присутствии пиридина реагирует только с 1 моль воды. Реакция проходит в две стадии, причем вода принимает участие только в первой стадии реакции [c.73]

Реактив Фишера готовят растворением 79 г пиридн-нa-f 19,2 г жидкого 502 + 25,4 г иода в 500 мл безводного метилового спирта. Пиридин добавляют для того, чтобы сдвинуть равновесие реакции вправо путем связывания образовавшихся ионов водорода. [c.211]

Гидроксильная группа, связанная с углеродом, не дает указанной реакции. Поскольку реактив Фишера обесцвечивается водой, то прежде чем проводить реакцию, следует убедиться в том, что исследуемое соединение не содержит воды (реакцией с безводным Сы804), и, если вода содержится, то удалить ее встряхиванием с Си804. [c.211]

По Фиигеру. Навеску вещества, растворенную в метаноле, титруют раствором иода, оксида серы (IV) и пиридина в метаноле (реактив Фишера). В основе метода — количественная реакция окисления оксида серы (IV) иодом с участием воды [c.219]

Более чувствительным методом определения влаги является принятый за рубежом метод Фишера. Чувствительность метода равна 0,00002 7о масс. Этот метод требует более сложной аппаратуры, чем гидрокальцие-вый, и, кроме того, реактив Фишера вступает в реакцию с соединениями, содержащими группу ОН [7]. [c.38]

Для определения воды применяют 1) высушивание в сушильных шкафах до постоянного веса 2) гетерогенную перегонку жидких материалов с углеводородами или галогенопроизводными и измерение объема отслаивающейся воды 3) поглощение воды перхлоратом магния, СаЗО , СаСЦ, Р Об и т. п. и определение содержания ее по привесу поглотителя 4) обработку исследуемого в-ва карбидом кальция и измерение объема выделившегося ацетилена. Очень часто применяют т.н.реактив Фишера — иод-пиридин-метаноль-ный р-р, в состав к-рого входит ЗОа. Под действием воды происходит разрушение иод-пиридинового комплекса и выделение молекулярного иода. Определение воды выполняют титриметрически. Точку эквивалентности устанавливают по появлению отчетливой желто-оранжевой окраски свободного иода титр реактива — по стандартному р-ру иода в метаноле. При помощи реактива Фишера определяют воду в нефтяных фракциях, красках, лаках и политурах, пищевых продуктах и т. д. Титриметрич. метод применяется также для изучения процессов, связанных с выделением или поглощением воды. Известно много вариантов метода. В большинстве случаев воду эк-страг ируют из растворимых соединений или взвесей в неполярных растворителях и затем определяют титрованием реактивом. При анализе окрашенных в-в, а также нек-рых суспензий и эмульсий точку эквивалентности устанавливают электрометрически. Онре-деление воды затруднительно, а иногда невозможно в соединениях, вступающих в реакцию с одним из компонентов реактива (окислы и гидроокиси металлов, соли 2-валентной меди и 3-валентного железа, борная к-та и окислы бора и др.) в подобных случаях либо пассивируют эти в-ва по отношению к реактиву, напр, введением избытка уксусной к-ты устраняют влияние аминов и гидразинов, либо определяют мешающие в-ва в отдельных пробах и вводят соответств. [c.42]

В табл. 2 приведены данные о некоторых методах анализа, при которых применяют реактив Фишера. Все эти методы основаны на количественных реакциях, при которых вода либо выделяется, либо поглощается. При рассмотрении табл. 2 можно заметить, что эти методы имеют между собой много общего. Так, например, раствор трехфтористого бора в уксусной кислоте применяется в качестве реактива для количественного определения ацеталей, спиртов, аминоспиртов ангидридов, нитрилов, ортоэфиров и диалкилперекисей. Соединения, имеющие чисто ароматический характер, вступают только частично в реакции этерифика-ции. Другие реакции конденсации являются применимыми почти для всех типов соединений, хотя часто проявляется стерический фактор, который сказывается, например, в трудности ацетилиро-вания вторичных диариламинов и в том, что реакция камфоры й камфарной кислоты протекает не до конца. [c.27]

Присутствие избытка метанола оказывает, повидимому, заметное влияние на течение этих побочных реакций, как это можно заключить на основании следуюпщх опытов. Свежеприготовленный стандартный реактив Фишера, содержавший 28,2 г иода, 88 г пиридина, 220 мл сухого метанола и 15 Л1л жидкого серни- [c.59]

Для опытов применяют коническую колбу емкостью 500 мл, снабженную стандартным сферическим шлифом и боковым тубусом (рис. 27). Боковой отросток закрывают пробкой и вводят в колбу 100 мл сухого метанола (содержащего меньше 0,05% воды). Горло колбы закрывают резиновой пробкой, снабженной хлоркальциевой трубкой, и колбу взвешивают. Затем ее помещают в баню, где охлаждают смесью сухого льда с метанолом. Через боковой отросток колбы пропускают трубку, соединенную со стальным цилиндром, наполненным хлористым метилом. В охлажденную колбу конденсируется приблизительно 150 г галоидопроизводного. Боковой отросток закрывают пробкой, и колбу взвешивают (в холодном состоянии). Через боковую трубку вставляют спиртовой термометр, колбу соединяют с бюреткой, содержащей реактив Фишера (см. рис. 6), и когда температура поднимется примерно до —30°, добавляют реактив Фишера к анализируемому веществу до тех пор, пока не будет достигнута устойчивая конечная точка. (Вследствие того, что реакция сильно замедляется при пониженной температуре, титрование продолжают до тех пор, пока конечная точка будет оставаться устойчивой в течение по крайней мере 3 мин.) Данные анализа хлористого метила, к которому были добавлены различные известные количества воды, представлены табл. 36. [c.134]

Так как иод не участвуе в реакции (6), реактив Фишера может, быть успешно применен для определения воды в присутствии перекиси водорода, о чем можно судить на основании данных, приведенных в табл. 99. [c.256]

Эта реакция, потидиному, не зависит от среды, в которой она протекает, так как найденное количество воды в расчете на 1 моль борной кислоты всегда составляло 3 моля, независимо от того, были ли взяты в качестве растворителя метанол, уксусная кислота или диоксан. Видоизмененный реактив Фишера, в котором вместо метанола был применен этанол, реагировал совершенно таким же образом. В этом случае образовывался триэтил-борат. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология