диеновых систем этилена

Присоединение к этиленам (или ацетиленам) диеновой системы с сопряженными связями осуществляется по схеме 2+4 6- или 2я- 2а-циклоприсоединения (1,4 соответственно). Эта реакция, приводящая к соединениям с шестичленным ненасыщенным циклом, широко известна как реакция диенового синтеза [c.4]

Каталитические системы Циглера — Натта на основе алюми-нийорганических соединений и солей переходных металлов нашли, как известно, широкое применение в мировой практике для синтеза полиолефинов, а также этилен-пропиленовых и этилен-про-пилен-диеновых каучуков. Резины из указанных каучуков характеризуются высокой стойкостью к окислению, сопротивлением тепловому старению при достаточно высоком комплексе физикомеханических свойств. [c.12]

Несомненно, что окисление такой сложной многокомпонентной системы, какой является резина, также происходит неравномерно прн этом можно выделить различные уровни неравномерности— от молекулярного до макроскопического. Так, в последнее время получен ряд доказательств того, что в эластомерах на основе сополимеров этилена и пропилена (СКЭП) кинетические цепи реакции окисления развиваются преимущественно внутри отдельных макромолекул [129] аналогично внутримолекулярной локализации окислительных процессов в этилене и пропилене [130, 131] блочное строение продуктов превращения предполагается и при окислении диеновых эластомеров [132]. Локализация окислительных процессов внутри отдельных макромолекул приводит к нарушению прямых зависимостей между количеством присоединенного кислорода и степенью изменения эксплуатационных свойств резин. Это обстоятельство значительно усложняет задачу прогнозирования изменения свойств резин в процессе окислительного старения, обусловливает эмпирический характер прогнозирования. [c.61]

Глава 6 ВУЛКАНИЗУЮЩИЕ СИСТЕМЫ ДЛЯ СОПОЛИМЕРНЫХ ЭТИ Л ЕН-ПРОПИ ЛЕНОВЫХ И ЭТИЛЕН-ПРОПИЛЕН-ДИЕНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ [c.142]

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров [c.303]

Мономеры, содержащие по крайней мере одну сопряженную диеновую связь, можно полимеризовать системой, состоящей из бериллийалкила и три- или тетрагалогенида металла переходной группы . Этилен полимеризуется в присутствии смеси паров бериллийалкила и четыреххлористого титана или ванадия с образованием полиэтилена, имеющего высокую точку размягчения Полимеризация проводится под давлением не выше 21 ат при относительно низких температурах в атмосфере азота без растворителя. Реакция экзотермична, скорость реакции регулируется охлаждением стенок полимеризационной камеры и разбавлением этилена инертным газом. Нагреванием в автоклаве при 160°С и начальном давлении 400 ат в присутствии алкил- или арилбериллия можно полимеризовать этилен с образованием мягких воскообразных полимеров [c.37]

При получении этилен-пропиленовых и этилен-пропилен-диеновых сополимеров предложено использовать ряд новых систем, среди которых следует отметить катализаторы, модифицированные кислотами Льюиса, катализаторы на носителях, системы, модифицированные серой и безалкильный катализатор, состоящий из VGI3 и диазоэтана [825—827]. В качестве регуляторов молекулярного веса тройных сополимеров используют водород цинк-, кадмий- и ртутьорганические соединения некоторые галоидсодержащие углеводороды, полигалоидные и многие другие соединения [828]. [c.159]

При.меро.м такой смеси является многокомпонентная система, образующаяся при пиролизе метана из природного газа с последующим получением товарного ацетилена. В процессе пиролиза образуются многочисленные гомологи ацетилена, этилен высшие ацетиленовые (ди- и триацетилены), диеновые и их гомологи. Большинство из этих соединений, содержание которых нередко ниже 10 %, ещё мало изучено. [c.40]