Регуляторы молекулярного веса

Действие металлорганических регуляторов молекулярного веса, видимо, связано с временным образованием мостиковых комплексов типа [c.28]

При меньшей концентрации меркаптосоединений они выступают в качестве регуляторов молекулярного веса образующегося поливинилпирролидона. [c.75]

Хотя полностью механизм полимеризации олефинов с металлоорганическими катализаторами егце недостаточно разработан, однако основные закономерности, установленные для цепной полимеризации, здесь сохраняются. К ним относятся влияние температуры, примесей, регуляторов молекулярного веса и др. [c.78]

Обычно вязкость расплава полиэтилена находится в пределах 10 —10 пз. Добавка хлористого водорода, хлористых алкилов и аминов также понижает молекулярный вес поэтому эти вещества тоже могут служить регуляторами молекулярного веса [5]. [c.79]

I Полимеризация пропилена в полипропилен проводится в растворителе в пределах температур 20—120° С, но обычно при 60—80° С. Реакция ведется под давлением 2—8 ат в течение от /2 До 10 час. Молекулярный вес полученного полипропилена в зависимости от условий реакции и применяемых катализаторов находится в пределах 40 000—150 000— 700 ООО. Для того чтобы получить полипропилен заданного молекулярного веса, применяется ряд регуляторов молекулярного веса, способствующих обрыву кинетических цепей. В качестве регуляторов молекулярного веса используется молекулярный водород, который добавляется к этилену, хлористый водород и соединения, содержащие подвижный атом водорода амины, меркаптаны и пр. Полимеризация пропилена и других а-олефинов в присутствии анионных катализаторов происходит медленней, чем полимеризация этилена. [c.94]

Преимуществом использования ДМСО является возможность исключения регуляторов молекулярного веса полимера и, следовательно, предотвращение накопления примесей из-за разложения добавок (например, двуокиси тиомочевины). Концентрация раствора может быть повышена до 15—17% при нормальной вязкости концентрированных растворов, тогда как при использовании в качестве растворителя концентрированного водного раствора роданистого натрия обычные рабочие концентрации составляют 12—12,5%. Время процесса полимеризации в ДМСО не превышает времени полимеризации в растворах роданистого натрия. [c.13]

Диэтилцинк при добавлении к каталитической системе действует как регулятор молекулярного веса изотактического полипропилена, не влияя на скорость полимеризации и на стереорегулярность полимера. Происходит обмен между этильными группами диэтилцинка и полимерными цепями, растущими на активных центрах. [c.515]

Передача на водород, растворитель или любой другой регулятор молекулярного веса [c.24]

Однако во многих случаях изменение указанных параметров в разумных пределах не дает желаемого эффекта, поэтому возникает необходимость использования специальных регуляторов молекулярного веса. [c.47]

Регуляторы молекулярного веса не должны отрицательно влиять на остальные параметры процесса скорость полимеризации, выход полимера, его стереорегулярность или состав. [c.47]

Эффективным регулятором молекулярного веса прививаемого полимера является ССЦ. Согласно данным работы , при добавлении в реакционную смесь 2% ССЦ (от массы стирола) молекулярный вес привитой цепи снижается с 310 000 до 220 000, а при увеличении количества ССЦ до 4% — до 89 000. [c.474]

В присутствии регуляторов молекулярного веса получены кристаллические полимер1л. средний молекулярный вес которых колеблется от 30 ООО до 500 ООО. [c.150]

Для получения полимеров с заданным молекулярным весом в реакцию псликонденсации вводят на определенной стадии регуляторы молекулярного веса (моноамин или монокарбо-новые кислоты). Присоединение регулятора к концевым группам макромолекул приводит к замещению конценых функциональных групп в полимере, вследствие чего дальнейший процесс поликонденсации становится невозможным [c.442]

Как показали исследонацпя, из лнгроино-керосиновых дистиллятов указанных нефтей методом щелочной экстракции можно выделить меркаптаны в промышленных количествах. Меркаптаны, выделенные из введеновской, ста-роишимбайской и марковской нефтей, использовали в качестве регуляторов молекулярного веса в производстве бутадиен-стирольных каучуков и других полимерных материалов. Находят применение и производятся в промышленных масштабах и другие представители класса меркаптанов, например метилмеркаптан в производстве метионина. [c.29]

Низшие меркаптаны (Сх—С5), благодаря их сильному специфическому запаху, с давних пор применяют как одорирующие добавки к топливным газам. С этой целью употребляют как индивидуальные меркаптаны, так и их смеси, а также смеси меркаптанов с другими органическими соединениями серы. Имеются сведения о применении алкилмеркаитанов — l2 и смесей меркаптанов С1—Сд в качестве регуляторов молекулярного веса в производстве поли-метилметакрилатов и сополимеров акриловых и метакриловых эфиров [231. [c.29]

Фенол и другие оксисоединения являются регуляторами молекулярного веса образующегося поликарбоната, и их содержание в бисфеноле А должно быть точно определено. Избыточное количество фенола не позволяет получать поликарбонат нужного молекулярного веса, обеспечивающего хорошие свойства полимера. Для количественного определения фенола его отгоняют с водяным паром и затем находят его содержание в дистилляте колориметрическим методом с помощью 4-аминоанти-пирина [6, с. 74 7]. [c.48]

При получении поликарбонатов к раствору бисфенолята натрия добавляют водный или щелочной раствор фенола, который служит регулятором молекулярного веса [c.55]

Полимеризация мономеров типа бутадиена, стирола, акрилатов или метакрилатов в присут зтвии меркаптанов в качестве регуляторов молекулярного веса хорошо известна [63, 64J. Сидельковская и Колодкин l65] изучили влияние ряда меркаптанов на средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного при блочной полимеризации в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Исследовано вяияяае прояилмеркаптана, бензилмеркаптана тиофенола, меркаптоуксусной и тиоуксусной кислот на полимеризацию К-вини71Пиррояицона в присутствии различных кол [c.75]

Решение этой проблемы тесно связано с оптимизацией параметров процесса получения полимера. Поскольку рассматриваемый процесс зависит от целого ряда взаимосвязанных между собой условий (температуры, давления, количества активатора, регулятора молекулярного веса и др,), то,очевидно, целесообразно остановиться на опти -мизации основных параметров. Одним из таких парамет -ров является температура, [c.205]

Реакцию полимеризации ингибируют и другие компоненты редоксных катализаторов. Например, можно наблюдать перенос атома водорода между полимерным радикалом т - и реакционноспособным компонентом НА редоксиой пары, как показано в уравнении (9). Тиолы, используемые для активации персульфатных инициаторов при сополимеризации бутадиена со стиролом, могут также действовать как модификаторы или регуляторы молекулярного веса путем переноса водорода [c.422]

Вопросы замедления полимеризации освещены в работах Брайтенбаха и Фалли [160], Брайтенбаха и Шиндлера [162], исследовавших влияние четырехбромистого углерода и ряда хинонов на полимеризацию метилметакрилата и винилхлорида, Шульца и Хенрики [163], исследовавших замедление полимеризации под влиянием кислорода воздуха. Эти авторы определили, что константа скорости реакции присоединения кислорода к полимерному радикалу на пять порядков выше константы скорости реакции роста цепи. В обзоре Краузе [164] описывается действие меркаптанов в качестве промоторов и регуляторов молекулярного веса. [c.61]

Основной проблемой при производстве синтетического каучука явля- [ ется высокое качество продукта и его однородность. Как известно, про- [ изводство бутадиен-стирольного каучука заключается в смешивании I и определенном соотношении бутадиена, стирола, эмульгатора, воды, инициатора, активатора и регулятора молекулярного веса. Латекс обра- зуется при непрерывной полимеризации в линии, состоящей из 10—20 последовательно установленных реакторов. При достижении заданной степени конверсии для прекращения полимеризации, вводится прерыва- тель. Конечной целью является получение 60%-ной конверсии мономера , и заданного значения пластичности и вязкости, определяемого средним молекулярным весом и распределением молекулярных весов. [c.560]

Из других способов проведения низкотемпературной полимеризации винилхлорида можно отметить полимеризацию под действием перекисей Н2О2, КгЗгОз, (МН4) 28208 или органических гидроперекисей и солей металлов с переменной валентностью, таких, как Ре304, РеСЬ и СиСЬ в комбинации со щавелевой кислотой и оксикислотами при температурах до —50° С, а также в присутствии 0,01—5 вес. ч. анионоактивного агента и 0,01—10 вес. ч. водорастворимой неорганической соли (также при — 50°С). В последнем случае в качестве регулятора молекулярного веса поливинилхлорида применяют трихлорэтан. [c.464]

В качестве основного фактора, при помощи которого можно регулировать степень полимеризации винилхлорида, используют температуру реакционной среды. Например, повыщение температуры полимеризации от 56 до 66° С приводит к падению молекулярного веса поливинилхлорида от (52 10 до 38 10 ) Не исключено, однако, применение других регуляторов молекулярного веса, таких как СНВггС , СНВгСЬ [c.472]

Интересный способ снижения молекулярного веса полибутадиенов, получаемых в присутствии щелочных металлов, предложен в работе авторы которой показали, что газообразный водород, вводимый в полимеризационную смесь, является регулятором молекулярного веса и Тс1ким образом можно изменять степень полимеризации практически в неограниченном интервале. Иногда предлагают снижать молекулярные веса уже готовых полибутадиенов путем обработки их растворов при нагревании органическими перекисями. В качестве добавок в этом случае применяют соединения меди. [c.47]

Одним из наиболее эффективных и универсальных регуляторов молекулярного веса является водород. Наблюдающееся в присутствии водорода снижение молекулярного веса вызвано тем, что водород гидрирует металл-углеродную связь в активном центре с образованием насыщенного полимера исвязиМе—Н, которая может инициировать образование новой полимерной молекулы [c.47]

Параллельно с основными реакциями в системах такого типа идет гидрирование мономеров и наблюдается изотопный обмен водорода с мономером и растущей полимерной цепью [248, 257, 258]. Ограничение цени при помощи трития позволяет получить радиоактивный полимер и определить его среднечисленный молекулярный вес [257, 259, 267]. Не менее эффективньш регулятором молекулярного веса при полимеризации этилена и пропилена является диэтилцинк [191, 260, 268—275] Ограничение цепи с участием диэтилцинка по схеме [c.48]

Вместо диэтилцинка в качестве регуляторов молекулярного веса могут быть использованы и другие металлоорганические соединения с низкой энергией Ме—С-связи - RHgX, Сс1(С2Нб)2, HgR , PbR [273, 279], а также многие датчики водорода — простые и смешанные гидриды непереходных и переходных металлов сами по себе или в комбинации с галогенидами этих же металлов [266, 280-283]. [c.49]

При получении этилен-пропиленовых и этилен-пропилен-диеновых сополимеров предложено использовать ряд новых систем, среди которых следует отметить катализаторы, модифицированные кислотами Льюиса, катализаторы на носителях, системы, модифицированные серой и безалкильный катализатор, состоящий из VGI3 и диазоэтана [825—827]. В качестве регуляторов молекулярного веса тройных сополимеров используют водород цинк-, кадмий- и ртутьорганические соединения некоторые галоидсодержащие углеводороды, полигалоидные и многие другие соединения [828]. [c.159]

Одним из важнейших свойств галоидсодержащих мономеров является их способность принимать участие в реакциях ограничения цепи при полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах. Это проявляется настолько ярко, что они сравнительно часто используются в качестве высокоэффективных регуляторов молекулярного веса поли-а-олефинов. ВХ при полимеризации пропилена на системе Ti l3(5e=6,5 в к-гептане действует как агент передачи цепи с величиной константы скорости 2,5-10" молъ1л -сек [877—879]. Повышение концентрации ВХ уменьшает скорость полимеризации, молекулярный вес полипропилена и увеличивает количество атактической фракции в полимере [877, 878]. Особенно активны в реакциях ограничения цени аллил-галогениды, которые часто используются в качестве регуляторов молекулярного веса полиэтилена и других полиолефинов при полимеризации на титан- и ванадийсодержащих каталитических системах [880—883]. [c.170]

На рйс. 3.11 приведена схема непрерывного получения каучука СКТВ полимеризацией циклосилоксанов в присутствии щелочного катализатора. В аппарате с мешалкой 1 готовится рабочая смесь, которая состоит из деполимеризата, винильной шихты, регулятора молекулярного веса и катализатора полимеризации. Рабочая смесь непрерывно подается дозировочным насосом 2 через промежуточную емкость 5 и подогреватель 4 в вертикальную часть полимеризатора 5, снабженного рубашкой для обогрева (140 С). Каучук выгружается из горизонтальной части полимеризатора. До полимеризации рабочая смесь подвергается азеотропной осушке. Отгоняемые циклосилоксаны (— 5 вес. %) через тарельчатый осушитель 6 собираются в сборник 8. [c.96]

С целью исключить влияние изменения молекулярного веса образующегося полимера на процесс структурообразования в ходе реакции была изучена полимеризация ММА в присутствии 2пС12 и регулятора молекулярного веса — лаурилмеркаптана (ЛМК). Известно, что активные передатчики цепи позволяют уменьшать гель-эффект. Действительно, как следует из рис. 166 введение ЛМК в концентрациях 1,5—5,0-10 моль/л приводит к подавлению автоускорения реакции Уо1Умшс 2). При этом qa значительно смещается в сторону больших конверсий и при ис- [c.104]

При полимеризации циклопентена под влиянием эффективных каталитических систем часто образуется полипентенамер огромного молекулярного веса (характеристические вязкости 12—18), что очень усложняет контроль за полимеризацией. В работе [30] было показано, что молекулярный вес можно легко контролировать введением в систему небольших количеств линейных олефинов. По данным [45], наиболее активными регуляторами молекулярного веса являются а-олефины, не имеющие разветвлений. Значительно менее эффективны олефины с внутренними двойными связями такие олефины, как изобутилен или 2-метилбутен-2, практически не оказывают регулирующего действия. [c.135]

Полиэтиленовые воска подучают путем полимеризации или сопо-лимеризации этилена при высоком давлении (1500-2000 ати) и высокой температуре (порядка 250°С) в присутствии инициатора реакции (кислорода) л регулятора молекулярного веса (водорода). Поэтому процесс производства восков осуществляется по о(41чной схеме получения полиэтилена низкой плотности, но имеет ряд рассматриваемых ниже особенностей. Кроне того, применяемая установка дополнительно оборудована узлом подачи водорода в узлом гравулирования получаемого воска. [c.2]

Важное значение имеют исследования по использованию некоторых фосфорорганических соединений в качестве модификаторов каталитических систем типа Циглера — Натта. Так, система А1(С2Н5)С12— Т1С1з в присутствии фосфонатов становится активной и позволяет получать полипропилен с высокой стереоспецифичностью (рис. 1). Фосфонаты являются хорошими регуляторами молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полимеров, с их помощью получаются полимеры необходимой вязкости без трудоемкой и длительной стадии отмывки полимера от остатков катализатора, а при синтезе устраняется высаживание (налипание) полимера на стенки аппарата. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология