Фенолы действие сульфохлоридов

В табл. 21 приведены известные арилсульфонаты. В предпоследнем столбце таблицы условное обозначение I означает синтез посредством действия сульфохлорида на фенол, а П — получение сульфоната путем соответствующей обработки (обычно замещения или окисления) соединений первой группы. Почти все арилсульфонаты представляют собой кристаллические вещества, пригодные [c.372]

Описана методика ацилирования фенолов посредством арилсульфохлоридов взбалтыванием на холоду слабощелочного раствора фенола с постепенно прибавляемым суль-фохлоридом при сохранении щелочной реакции. Рекомендуется избегать спиртовых растворов, так как спирт в присутствии щелочи реагирует с сульфохлоридом легче, чем фенол . Аналогично ацилирует фенолы и метансульфохлорид . Следует иметь в виду, что действие хлорангидридов ароматических сульфокислот на о- и п-нитрофенолы в присутствии третичных жирноароматических аминов приводит к гладкой замене гидроксила на хлор вследствие взаимодействия первично образующегося эфира сульфокислоты и [c.564]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

Образование эфиров сулфоновых кислот при действии спиртов и фенолов на сульфохлориды представляет собой интересную реакцию, так как она сенсибилизирует атом кислорода к нуклеофильной атаке (разд. 1.1.2.1.7). Реакционная способность таких производных увеличивается, если сульфоновая группа связана с электроотрицательной группой, как, например, в СРз—50зН однако чаще с этой целью используют эфиры ароматических сульфоновых кислот и спиртов, а не эфиры фенолов. [c.375]

Хлорангидриды алкилфосфиновых кислот термически очень устойчивы. В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов эти хлорангидриды можно еще перегонять в вакууме в отличие от соответствующих сульфохлоридов. Под действием воды они гидролизуются в соответствующие фосфиновые кислоты. Они вступают в те же реакции, что и сульфохлориды с аммиаком дают диамиды, с анилином — дианилиды, с фенолами — диариловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот. [c.502]

При действии азотной кислоты фенол-ге-сульфокислота [200] и ее метиловый эфир [201] превращаются в 2,6-нитросоединения. Ввести одну нитрогруппу в фенолсульфокислоту [202] можнО добавлением азотнокислого калия к раствору ее в серной кислоте. Из анизол-п-сульфохлорида получено нитрованием азотной кислотой при —5° 2-нитросоединение [203]. Фенол-о-сульфокислота нитруется в пара-положение к гидроксилу [204], а из 2,4-диеульфо-кислоты можно получить 2,6-динитросоединение [205]. Из фенолсульфокислоты получено трипитросоединение [206]. Нитрование [c.227]

Широкое распространение получила диабазовая замазка. Ее готовят на жидком стекле, к которому в качестве наполнителя добавляют молотый диабаз и в качестве ускорителя твердения— кремнефтористый натрий. Диабазовая замазка является кислотостойкой. но не выдерживает воздействия щелочей. Большой интерес представляют замазки типа арзамит. Их готовят смешением раствора феноло-формальдегидной смолы в бензиловом спирте с тонкоразмолотыми минеральными наполнителями и паратолуол-сульфохлоридом, ускоряющим твердение замазки при комнатной температуре. Замазка арзамит-1 (наполнители—кварцевая мука и кремнезем) обладает кислотостойкостью. Замазка арзамит-2, устойчивая к действию кислот и щелочей, готовится с добавлением глицериндихлоргидрина наполнителями служат кварцевая мука [c.94]

К продуктам анилинокрасочной промышленности, имеющим нейтральную или щелочную реакцию и при хранении не выделяющим кислых газов, железо достаточно стойко, поэтому хранение, транспортировка и переработка таких продуктов может производиться в железной аппаратуре. К числу таких продуктов относятся углеводороды — бензол, тоЛуол, ксилолы, нафталин, антрацен нитросоединения — нитробензол, нитротолуолы, нитрохлорбензолы, нитронафталин и т. п. амины — анилин, толуидин, нафтиламины соли арсшатических сульфокислот, оксисоединения — фенол, нафтолы и мн. др. Но, например, такие продукты, как хлорангидриды кислот (бензоилхлорид, сульфохлориды и т. п.), выделяющие при разложении хлористый водород, разрушительно действуют на железо, и хранение их в железной аппаратуре недопустимо. [c.26]

Ангидриды и хлорангидриды применяются для этерификации в следующих случаях 1) при большей их доступности по сравнению с соответствующими кислотами (циклические ангидриды двухосновных кислот типа фталевого ангидрида, сульфохлориды, получаемые путем сульфохлОрирования) 2) при непригодности самих кислот для этерификации (хлорангидриды фосфорной, тиофосфор-ной и угольной кислот) 3) при получении эфиров с невыгодными условиями равновесия (эфиров фенолов, третичных спиртов) или чувствительных к действию катализатора или повышенных температур. [c.236]