Хлороформ взаимодействие с первичными аминами

Изонитрилы (изоцианиды, или карбиламины) Н — N = С могут быть получены при взаимодействии хлороформа с первичными аминами в присутствии спиртового раствора щелочи [c.316]

Специфическая реакция на первичные амины — изонитрильная реакция, заключающаяся в их взаимодействии в щелочной среде с хлороформом и приводящая к образованию изонитрилов (стр. 291), обладающих неприятным запахом. [c.254]

Свойства. Белый с зеленоватым оттенком кристаллический порошок. Температура плавления 154—156 X. Не растворим в воде и этиловом спирте, растворим в бензоле, хлороформе, ацетоне, диэтиловом эфире, хлористом метилене. Сам реактив не обладает флуоресценцией, но, взаимодействуя с первичными аминами, образует интенсивно флуоресцирующие соединения [c.416]

Характерная реакция для обнаружения анилина и других первичных аминов (ароматических и жирных)—изонитрильная реакция. Прн взаимодействии первичных аминов с хлороформом и едким натром образуются изонитрилы [c.313]

Для целей экстракции амины применяют в форме растворов в различных органических растворителях (керосин, бензол, хлороформ, гексан и др.). Поскольку экстрагирующей способностью обладают фактически лишь соли аминов, то для детального понимания механизма экстракции металлов необходимо подробное изучение характера взаимодействия аминов с кислотами. Этому вопросу посвящено значительное число работ. Впервые высокомолекулярные амины для экстракции минеральных и органических кислот применили Смит и Пейдж [271]. Они нашли, что третичные амины более эффективны, чем вторичные и первичные. Сильные кислоты экстрагируются лучше, чем слабые, и могут быть удалены из смесей со слабыми кислотами. [c.127]

Можно познакомить учащихся еще с одной качественной реакцией для обнаружения анилина и других первичных аминов — ароматических и алифатических. При взаимодействии первичных аминов с хлороформом и гидроксидом натрия образуются изонитрилы, обладающие резким неприятным запахом. Нужно показать учащимся приемы вьшолнения этого анализа. В пробирку помещают 0,05-0,07 г анализируемого амина, 1-2 мл этилового спирта, 1—2 мл раствора гидроксида натрия, 2—3 капли хлороформа, перемешивают и слегка подогревают. Появление запаха изонитрила указы- [c.183]

Реакцией, подтверждающей строение синильной кислоты как изо-нитрила Н—N = (карбиламииа), является реакция взаимодействия хлороформа с аммиаком в присутствии щелочей при нагревании. Как известно, для производных аммиака — первичных аминов — эта реакция протекает с образованием изонитрилов [c.174]

Одним иэ способов получения изонитрилов является взаимодействие первичных аминов с хлороформом в присутствии щцроксида калия [c.121]

Реакция с хлороформом в щелочной среде служит распространенным тестом как на алифатические, так и на ароматические первичные амины, поскольку получающиеся изонитрилы обладают очень сильным неприятным запахом. Взаимодействие, вероятно, идет по механизму SnI B, а интермедиатом является дихлорокарбен [c.152]

Карбиламинный синтез изонитрилов по Гофману, основанный на взаимодействии хлороформа и основания с первичными аминами, впервые описан свыше 100 лет назад, однако н нашел препаративного применения. Вследствие этого как метод синтеза изонитрилов использовался двухстадийный процесс, включающий формилирование амина с последующей дегидратацией. Карбиламинная реакция в условиях межфазного катализа является дешевой и удобной, при этом выходы достаточно хорошие, поэтому во многих случаях она конкурирует с описанным выше двухстадийным методом [13—15]. [c.72]

Первые сообщения о реакции озопа с аминами относятся к 1920 г. [1, 2]. Было найдено, что главным продуктом реакции третичных аминов с озоном являются окиси аминов. Высокий выход окисей послужил основой для разработки методов их синтеза 13, 4]. Однако в течение длительного времени механизм и состав продуктов реакции для различных аминов не были исследованы. В первом обзоре по реакциям озона с аминами, относящемся к 1940 г., указывается, что озон не реагирует с аминами, а разлагает их [5]. В последующих обзорах [6] это ошибочное утверждение уже исправлено и отмечается, что озон легко реагирует с аминами. Некоторые продуд<ты реакции озона с аминами (окиси аминов, ни-троксильные радикалы и др.) нашли применение в технологии (модификаторы и текстильные добавки, ингибиторы процессов деструкции и т. д.) и исследовательской практике. Многие амины оказались эффективными средствами борьбы с растрескиванием резин под действием атмосферного озона [7—9], что способствовало более глубокому исследованию реакции озона с аминами в последние 5—6 лет. В этот период опубликовано около 15 работ, в которых исследован состав продуктов и предложены схемы реакций, протекающих при взаимодействии озона с третичными, вторичными и первичными аминами [10—19]. Все эти схемы весьма сложны и содержат много параллельно и последовательно протекающих реакций. О сложности происходящего процесса говорит хотя бы тот факт, что при исследовании реакции озона с трибутиламином в хлороформе было выделено около 40 промежуточных и конечных продуктов реакции [14, 15]. Одновременно отмечается, что условия реакции и, в частности, природа растворителя существенно влияют на механизм и состав образующихся продуктов. Кинетика реакции озона с аминами подчиняется бимолекулярному закону. [c.277]

Прямое нитрование легко окисляющихся ароматических соединений может быть осуществлено мягкими нитрующими средствами органическими нитратами или алифатическими нитросоединениями в слабокислой, нейтральной или даже щелочной среде. Органические нитраты — этилнитрат, бензоилнитрат и другие—обладают слабым нитрующим действием, но не вызывают окисления. Поэтому их можно применять для нитрования таких легкоокисляющихся веществ, как амины [101]. Например, этил-нитрат нитрует анилин и первичные алифатические амины до мононитропроизводных. В присутствии же щелочи (фениллитий, бу-тиллитий), а также хлорида алюминия или серной кислоты процесс идет более энергично [102]. Бензоилнитрат в растворе четыреххлористого углерода или хлороформа нитрует бензол, толуол и мезитилен до мононитропроизводных [103], при взаимодействии бензоилнитрата с полиалкилзамещенными бензолами в некоторых условиях нитрогруппа вступает не в ядро, а в боковую цепь [104]. [c.84]

Результаты, полученные в этой области различными исследователями [4, 5, 9], показывают, что в случае твердых веш,еств полоса находится в интервале 1650—1620 см и смещается в интервал 1620—1590 см ъ случае разбавленных растворов. Все первичные амиды СНз(СН2)пСОЫН2 в виде растворов в хлороформе поглощают при 1590— 1588 коэффициент погашения е акс равен 180—210 для всех соединений с п от 1 до 10 [91]. Природа радикала R в структуре R ONH2 существенно не влияет на эту частоту, и цианацетамид, например, поглощает при 1620 см (твердое вещество). В результате разрыва водородных связей происходит смещение полосы в таком направлении, которое дает основание предположить, что она связана с деформационными колебаниями. Большинство исследователей считает, что это поглощение, подобно поглощению простых аминов в этой области, обусловлено деформационными колебаниями NH2. Если принять это положение как вероятное, то следует помнить, что здесь возможно также какое-то взаимодействие с колебаниями С — N, которое предполагалось, например, для вторичных амидов. Это колебание может быть сложным, но, очевидно, преобладающими в нем являются деформационные колебания NH. [c.309]

Эфироамиды метилфосфоновой и хлорметилфосфоновой кислот получены взаимодействием хлорангндридов 0-алкил-, 0-циклогексил-, 0-арилметил- и хлорметил-фосфоновых кислот с первичными и вторичными аминами в хлороформе [217—221], а также реакцией хлоран-гидридов Н,Ы-диалкиламидоалкилфосфоновых кислот с замешенными фенолами в присутствии оснований [215. 219,221] [c.164]

С помощью описанного метода осуществляли определение спиртов в присутствии более чем стократного избытка амина или воды, а также в присутствии хлороформа или трибутилфосфата. Закон Бера выполняется при этом для концентраций от 1,0 до ИХ 10 М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология