Фенолы этерификация

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Этот продукт, так же, как и резольные смолы, применяется в производстве лаков. Он обладает большими преимущ,ествами перед резольной смолой. Существенными недостатками обычных резольных смол являются нестабильность их цвета при нагревании (вследствие присутствия свободного фенола) и большая хрупкость. Устранить хрупкость резольной пленки введением в лак пластификаторов невозможно вследствие плохой растворимости отвержденных смол в общеупотребительных пластификаторах. Смола на основе дифенилолпропана, модифицированная путем этерификации метилольных групп спиртами, отличается большей эластичностью, растворима в углеводородных растворителях и совместима с маслами. [c.32]

Недавно опубликован новый метод этерификации пространственно затрудненных кислот [20]. В этом случае реакция между спиртом и кислотой катализируется ангидридом трифторуксусной кислоты. Отличные выходы обычно получают с пространственно затрудненными кислотами, такими, как антрацен-9-карбоновая и 2,4,6-три-метилбензойная, и простыми или пространственно затрудненными спиртами или фенолами. Если и фенол, и кислота пространственно затруднены и возможен другой путь протекания реакции, например ацилирование атома углерода фенола, этерификация может не пойти. Согласно предполагаемому механизму, реакция идет по двум направлениям, которые оба включают образование протонированного ангидрида (IV) [c.285]

Реакци. образования сложного эфира из кислоты и спирта (или фенола) называется реакцией этерификации. Она катализируется ионами водорода и поэтому ускоряется в присутствии минеральных кислот. [c.489]

Сульфокислоты ароматических углеводородов имеют большое значение для получения ряда важных соединений (фенолов, ароматических кислот и др.). Кроме того, сульфогруппа часто вводится в молекулу для того, чтобы сделать соединение растворимым в воде. Бензолсульфокислота и толуолсульфокислота иногда употребляются как катализаторы (например, при этерификации) вместо серной кислоты, вызывающей нежелательные побочные процессы. [c.450]

Полярный оранжевый 05 (Оу) получается по схеме 0-кислота ж-толидин фенол этерификация толуолсульфохлоридом з [c.580]

Адсорбционные смолы или экстракты кислородсодержащих соединений разделяют на карбоновые кислоты и-фенолы обработка раствором карбоната натрия), спирты, карбонильные соединения (хроматография, этерификация борной кислотой) [183]. [c.93]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

Разница в скоростях этерификации изомерных спиртов настолько велика, что этой особенностью пользуются для определения положения гидроксильной группы в молекуле. Такой же закономерностью обладают и гликоли так, скорость этерификации первичных гликолей 45—42%, вторичных 30—15%, третичных—около 1%. Фенолы по скорости этерификации близки к третичным спиртам (1,75-1-0,5%). Исследуя влияние строения карбоновых кислот на скорость реакции, Н. А. Меншуткин и для них установил те же закономерности этерификация кислот с метиленовой группой в а-положении к карбоксильной группе имеет скорость порядка 60—40%, со вторичным атомом 30—20%, с третичным 8—6%. Это было впоследствии подтверж-30 [c.467]

Для фенолов характерны некоторые другие реакции гидроксильной группы. При взаимодействии с ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот фенолы образуют сложные эфиры. Возможна также прямая этерификация фенола карбоновой кислоты. [c.86]

Образование сложных эфиров. Этерификация фенолов протекает гораздо труднее, чем этерификация спиртов. Для получения сложного эфира фенол должен быть сначала превращен в феноксид-анион, который и реагирует с ангидридом или хлорангидридом кислоты [c.654]

Молекулярный.вес поликарбонатов, полученных методом переэтерификации, обычно ниже молекулярного веса поликарбонатов, получаемых поликонденсацией. Это связано с трудностью полного удаления фенола, выделяющегося во время реакции, присутствие которого направляет реакцию в обратном направлении. Получение поликарбоната путем поликонденсации позволяет синтезировать полимеры молекулярного веса до 200 ООО. Реакция проходит при мягких условиях, но требует последующей тщательной отмывки вязкого полимера от электролитов, длительной сушки и последующего уплотнения полимера экструзионным методом. Реакцию пере-этерификации проводят без растворителей, исключаются операции отмывки, сушки, уплотнения массы, но процесс приходится проводить при высоких температурах в условиях тщательной герметизации оборудования. [c.714]

Ацилирующие средства галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Дцилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТгиро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции этерификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров. [c.92]

Несколько иной механизм реакции, предложенный Кляйзеном, Уокером [14] и другими учеными, основан на существовании гемиформалей в водных фенолоформальдегидных системах (что было подтверждено с помощью ЯМР-спектроскопии [18]). Доказательством образования гемиформалей как промежуточных соединений, сопровождающегося миграцией гидроксиметильной группы является прекращение взаимодействия фенола с формальдегидом после этерификации фенольной гидроксильной группы [c.48]

В отличие от прямой этерификации с помощью ангидридов и галогенангидридов кислот могут быть получены и эфиры третичных спиртов, а также эфиры фенолов. Ряд активности спиртов (первичный>вторичный>третичный) остается в силе и в этом случае. Например, при получении трет-бутилового эфира уксусной кислоты из уксусного ангидрида и тр т-бутилового спирта необходимо добавлять хлорид цинка (см. табл. 100). [c.79]

Бензоидные фенолы, за исключением резорцина, не подвергаются такой этерификации. Вследствие склонности этого фенола к образованию эфиров реакции Фриделя — Крафтса часто ведут к образованию ксантенов, как, например, при получении флуоресцеина . 0 [c.349]

Иным способом разделили фенолы Бергманн, Еньч и Лангер, Пантагес и Вендер . Авторы сначала подвергли фенолы этерификации, а затем хроматографировали полученные эфиры. Этерификация гидроксильной группы имеет двоякое значение [c.133]

Кислотный алый прочный (КИ 22245) (Г-кислота ч-бензидин—> фенол, дальнейшая этерификация п-толуолсульфохлори-дом) имеет по существу только одну донорную группу в остатке Г-кислоты. Донорные свойства этерифицированной фенольной группы значительно ослаблены. То же можно сказать и о красителе Кислотном алом прочном 2Ж (КИ 23265) (1-нафтол-3,6-дисульфокислота <- ж-толидин -> фенол, этерификация бензолсульфохлоридом), и о Кислотном красном прочном (Г-кислота <-л(-толидин— фенол, этерификация га-толуол-сульфохлоридом). [c.71]

П юцессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основ юго органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жирои, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт н другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом пля производства спиртов С2—С5, фенолов, простых эфиров, а-окс 1дов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.169]

Реакция гладко проходит в 5 частях раствора нитробензола [795]. Этот метод напоминает метод Вана [796] и Розенмунда и Шнурра [797] для ацилирования фенолов. Этерификация гидроксила здесь предотвращена. Присутствие гидро1 силыюй rpynni i активирует конденсацию, [c.343]

Рабочий процесс при этерификации складывается тогда следующим образом смесь сульфохлоридов (мерэол Н) смешивают с фенолом и в эту смесь вводят сухой газообразный аммиак, причем охлаждением температуру поддерживают на уровне примерно 40°. При этом смесь фенола с сульфохлоридом проходит непрерывно через ряд реакторов, снабженных горизонтально-вращающимися плитами. [c.418]

Однако, несмотря на указанные достоинства, иониты в основном используются в лабораторных условиях > (реакции этерификации, гидролиза, гидратации, дегидратации, алкилирования, полимеризации, конденсации и др.). В промышленности же широкие возможности методов ионообменного катализа не нашли пока достаточного применения. Из промышленных процессов с ионитами, осуществленных или внедряемых в СССР, отметим алкилирование фе-нoлoв " , гидратацию изобутилена и дегидратацию триметилкарби-нола П -1 , синтез дифенилолпропана очистку фенолов . [c.146]

Смесь нафтеновых кислот и фенолов, по Гурвичу, может быть )азделена переведением кислот в их метиловые или этиловые эфиры. 11сли такую смесь извлекать на холоду слабой щелочью, фенолы могут быть выделены из общей смеси в виде фенолятов, уже свободных от кислот. Это, однако, способ, не исчерпывающий вопрос-а о разделении смеси указанных веществ, потому что, во-первых, нельзя думать, что скорость и полнота этерификации нафтеновых и вообще нефтяных кислот одинаково велики для всех индивидов их, а во-вторых, нельзя также поручиться и за то, что нефтяные фенолы одинаково устойчивы в смысле гидролиза водой при экстрагировании слабой щелочью. Но приблизительное разделение возможно. [c.56]

Константа равновесия зависит от строения кислоты и особенно от стро(чгия спирта. Для первичных насыщенных спиртов с прямой цепь о константа равновесия при жндкофазной этерификации их уксу ной кислотой равна 4- 4,5 (при стехиометрическом количестве к слоты и спирта в исходной смеси это соответствует равновесной тепени конверсии 66—68%). Удлинение углеродной цепи в молекуле спирта ведет к некоторому уменьшению константы равновесия. Вторичным насыщенным спиртам, а также аллиловому и бензиловому спиртам, соответствует более низкая константа равновесия— от 2 до 2,5. Наименее благоприятно состояние равновесия при этерификации третичных спиртов и фенолов константы равновесия для них очень малы — от 0,005 до 0,001, что при стехиометрическом соотношении исходных реагентов дает равно зес-ную степень конверсии всего 6—10%. Вследствие этого третичные спи )ты и фенолы этерифнцируют обычно не свободными кислотами, а более активными хлорангидридами и агггидридами. [c.205]

Зависимость реакционной способности кислотной и спиртовой компоненты от их строения одинакова при этерификации кислотами, ангидридами и хлорангидридами. Строение спирта влияет на скорость реакции таким же образом, как на ее равновесие, т. е. с удлинением и разветвлением алкильной группы скорость реакции снижается. Особенно медленно этерифицируются третичные спирты и фенолы — для них скорость реакции примерно в 100 раз меньше, чем для первичных спиртов. Вторичные спиртовые группы этерифицируются в 6—10 р сз медленнее первичных. [c.208]

Обе реакции сильно экзотермичны и практически необратимы, Этерификацию изоцианатов проводят при 60—80 °С, постепенно и при перемешивании добавляя изоцианат в избыток спирта. При 1еакции с кристаллическими фенолами можно применять растворители (четыреххлористый углерод и др.). Процесс амидирования л лоругольпых эфиров аналогичен рассмотренному ранее синтезу г.ложных эфиров или ампдов из хлораигидридов кислот. Оба метода дают высокий выход уретана (более 95%) и близки но эко- юмичсским показателям. [c.232]

Метод синтеза кислого сульфата, разработанный в связи с исследованием превращения эвгенола в ванилин [318], заключается в этерификации фенола действием хлорсульфоновой кислоты в присутствии пиридина в растворе сероуглерода или хлороформа [315] [c.57]

Подобно спиртам, этерификация фенолов сульфохлоридами значительно облегчается присутствием диметиланилина [164г], диэтиланилина [165] и пиридина [161г, 166], а также при наличии фенольной и диметиламинной группы в одной и той же молекуле [167] [c.338]

Полезными катализаторами этерификации в жидкой фазе, особенно при взаимодействии вторичных спиртов или фенолов с кислотами, тляются ортотитанаты. Образующуюся воду лучше удалять. Предполагается, что активный титановый катализатор образуется из ортотитаната in situ. [c.328]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Этерификация кислот спиртами [524] представляет собой реакцию, обратную реакции 10-12, и ее можно осуществить только тогда, когда равновесие удается сместить вправо. Для этой цели имеется много способов, среди которых 1) прибавление одного из реагентов (обычно спирта) в избытке 2) удаление эфира или воды отгонкой 3) азеотропная отгонка воды и 4) удаление воды, используя водоотнимающие средства или молекулярные сита (см., например, [525]). Если R = метил, то наиболее общий способ смещения равновесия — это добавление избытка МеОН, а если К = этил, то предпочтительнее удалять воду азеотропной отгонкой [526], В качестве катализаторов чаще всего используются серная кислота и TsOH, хотя в случае некоторых активных кислот (например, муравьиной [527] или трифтороуксусной [528]) катализатора не требуется. Группа R может быть не только метильной или этильной, но также и другой первичной или вторичной алкильной группой, однако третичные спирты обычно образуют карбокатионы и происходит элиминирование. Для получения эфиров фенолов можно использовать сами фенолы, но выходы, как правило, очень низки. [c.127]

Катионит КУ-2 представляет собой сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом. Это сильнокислотный катионит, в котором активной группой является ЗОзН, Применяется в реакциях ионного обмена — умягчения воды, извлечения металлов из растворов электролитов, очист14и сахарных сиропов и т. д. В последние годы катионит стали применять в реакциях этерификации, гидратации, дегидратации, алкилирования фенолов, конденсации и др. [c.31]

Резорцин обладает большой реакционной способностью вследствие суммарного влияния двух гидроксильных групп и замещается сначала в положение 4, являющееся пара-положением по отношению к одиому гидроксилу и орто-положением— к другому. Процесс дизамещения зависит от природы реагента и от условий реакции применение специальных методов приводит к образованию 4,6-дихлор- и 2,4-динитро-производных резорцина. Частичная этерификация многоатомных фенолов сопряжена с неизбежными трудностями. Так, выход МОНОМСТИЛОВО-ГО эфира резорцина, получаемого нагреванием резорцина с метиловым [c.294]

Характер растворителя может иметь решающее влияние на протекание реакции этерификации фенолов. В особенности это относится к реакциям с бромистым аллилом, бромистым циннамилом и галеидидами бензила. В недиссоциирующих растворителях (например, в бензоле, толуоле) эти галоидопроизводные реагируют с сухими фенолятами натрия и калия с образованием продуктов замещения в ядре. В метиловом спирте и других подобных растворителях реакция этерификации протекает нормально . Подобное явление иногда наблюдается при этерификации Двух-и трехосновных фенолов, особенно в случае, если гидроксильные, группы находятся в мета-положении. [c.341]

Свойства фенолоформальдегидных (фенольных) смол в значительной мере предопределяются условиями их получения. Поэтому, чтобы удовлетворить разнообразные, порой противоречивые, требования, предъявляемые современной техникой к этим продуктам, варьируют условия реакцпн получения фенольных смол мольное соотношение формальдегида н фенола тип и количество катализатора температуру п продолжительность реакции содержание воды и свободного фенола в продукте реакщщ (условия сушки). Кроме того, для изменения свойств ФС их модифицируют другими альдегидами и фенолами, применяют этерификацию и/илн растворение смол в органических растворителях. [c.73]

Для модификации ФС наиболее широко применяют этерификацию и С-алкилирование по Фриделю — Крафтсу [4], что обычно позволяет повысить эластичность и улучшить совместимость с другими полимерами и растворителями, а также регулировать реакционную способность ири отверждении. Алкилирование олефинами в силу высокой нуклеофильности фенола обычно проводят в присутствии мягких катализаторов и в мягких условиях реакции. При этом следует учитывать возможность образования — особенно в. <мягких условиях — эфиров, а также склонность гидроксильной группы к комплексообразованию с катализатором. Для модификации ФС обычно исиользуют диизобутилен, терпены и тунговое мгсло. [c.109]

После этерификации реакционная способность фенола по отно-шенню к формальдегиду резко снижается. Поэтому при синтезе модифицированных резолов сначала конденсируют фенол с формальдегидом и только после этого в присутствии гидроксида натрия этерифицируют фенольные гидроксильные группы с помощью сильных электрофилов, таких как аллилхлорид, алкилбромиды, ал-килсульфаты, эпихлоргидрин и другие эпоксиды. Для того чтобы предотвратить образование полимера и С-алкилирование, этери-фнкацию проводят в мягких условиях. [c.110]

Получение метиловых эфиров карбоновых кислот и фенилмети-ловых эфиров из диазометана и соответственно карбоновых кислот или фенолов по схеме (Г. 8.36) имеет препаративное и аналитическое значение. Реакция протекает количественно и в очень мягких условиях, так что этим путем можно метилировать, например, неустойчивые природные соединения. Поскольку метильный катион при этерификации не создает стерических препятствий, с диазометаном могут взаимодействовать и пространственно затрудненные кислоты. [c.249]

Фенолы (1974) -- [ c.25 , c.29 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.133 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.198 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.318 , c.324 , c.345 , c.348 , c.363 , c.367 , c.370 , c.378 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.318 , c.324 , c.345 , c.348 , c.363 , c.367 , c.370 , c.378 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.257 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.133 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология