Нормальные виды колебаний

Такие простые гармонические колебания носят название главных или нормальных видов колебаний. [c.569]

Предполагается далее наличие сложного перераспределения квантов энергии между осцилляторами (или нормальными видами колебаний). [c.108]

В качестве движения вдоль координаты реакции всегда рассматривалось асимметричное растяжение двух соседних связей, образующихся или разрывающихся в ходе реакции соответствующие частоты естественно опускались. В целях проверки использованного метода, а также для оценки частоты деформации средней части комплекса был также проведен расчет нормальных видов колебаний для комплекса N0—Оз. При этом атом азота для придания структуре достаточной симметрии считался эквивалентным атому кислорода. Расчет проводили по матричному методу Вильсона, допуская простейшую потенциальную функцию валентной связи, содержащую только силовую постоянную растяжения fs и силовую постоянную деформации /ь. [c.214]

При использовании описываемого метода очень важно знать направление момента перехода. Точное установление этого направления требует определения нормального вида колебаний, что является трудной задачей для сложных молекул. Например, нельзя принять, что момент перехода валентных колебаний карбонильной [группы, участвующей в водородной связи, совпадает с направлением связи. Таким образом, в настоящее время применимость метода ограничена узким кругом соединений, таких, как, например, полиэтилен, для которого определение видов колебаний не вызывает затруднений, или таких веществ, для которых может быть проведен анализ на основе модельных соединений- В принципе же данный метод имеет важное значение, [c.144]

В отличие от высших систем с кумулированными двойными связями, алленовая система не оказывает влияния на растворимость всей молекулы. Нет характеристического поглощения в ультрафиолетовом свете для 1,2-диенов, в противоположность очень характеристичной инфракрасной полосе —1950 которую проявляют почти все аллены (об ее отнесении к определенному нормальному виду колебаний см. раздел IV). Это свойство было широко использовано для установления структуры неизвестных алленов. Тетранитрометан дает с алленами желтое окрашивание [163] (относительно реакции карбонилов кобальта с алленами и ацетиленами см. [164]). [c.650]

Рассчитано распределение потенциальной энергии по различным внутренним координатам для каждого нормального вида колебания боразина и В-трихлорборазина. На основании этих расчетов были определены главные характеристические частоты поглощения в инфракрасной области спектра для того, чтобы объяснить взаимодействие между различными колебаниями и деформациями длин связей и валентных углов соответственно. Основные характеристические частоты поглощения В-трихлорборазина в инфракрасной области спектра приведены в табл. П1-13. [c.170]

Как пример использования анализа локальной симметрии рассмотрим колебания бензольного кольца в поликарбонатах. Поляризационный спектр аморфного и слабо ориентированного образца поликарбоната приведен на рис. 27. Кольцо рассматривается как пара-дизамещенный бензол. Система координат выбрана таким образом, чтобы ось у была параллельна цепи, ось 2 — перпендикулярна плоскости кольца и проходила через центр кольца, а ось X — перпендикулярна обеим осям. Операциями симметрии для пара-днзамещенного бензольного кольца являются тождество Е, три оси второго порядка С2 (г), С2 (//), С2 (х), центр симметрии г и три плоскости симметрии а (ху), а (хг) и а (уг). Эти элементы образуют точечную группу симметрии Элементы симметрии и характеры для этой группы проведены в табл. 9. Общее число нормальных видов колебаний при -м элементе задается уравнением [c.63]

Другой подход к теории мономолекулярных реакций был предложен Поляни и Вигнером [921 и количественно развит Слейтером [89]. Теория Слейтера не предполагает обмена энергией между нормальными видами колебаний внутри молекулы. Реакция происходит не тогда, когда какая-то критическая энергия сосредоточится на определенном колебании, а когда колебания нормального вида находятся в фазе и некоторая критическая координата оказывается достаточно растянутой. Теория Слейтера является более трудной для практического применения, чем теория ХКРРМ, но она находит все большее применение при разработке приближенных способов расчетов. [c.501]