Атомы эквивалентность

Одлинг, посвятивший теории типов статью О конституции кислот и солей опубликовал одновременно со статьями Кекуле я Купера Замечания по поводу учения об эквивалентах , где провел разграничение между эквивалентностью и подобием атомов. Эквивалентность,— писал Одлинг,— выражает только функции и отношения. Большая часть химиков смешивала до сих пор эквивалент с атомом тела, чего нельзя делать Так, К изображает эквивалент или пай калия, КН804 изобра-гнает атом или пай кислого сульфата калия, но между ними нет никакой эквивалентности. С другой стороны, К изображает три атома кащяя, а В " — атом висмута, но обе формулы соответствуют одному и тому же эквиваленту или одной и той же характеристической величине . [c.260]

Многие молекулы содержат атомы или группы, которые кажутся эквивалентными, но при тщательной проверке в действительности оказываются различными. Проверить, являются ли атомы эквивалентными, можно путем последовательной замены их какими-нибудь другими атомами или группами. Если полученные в результате такого замещения новые молекулы будут идентичны, значит, и исходные атомы были эквивалентны, и наоборот. Различают следующие три случая [c.171]

В замкнутой цепочке все атомы эквивалентны, как и в бесконечном кристалле. В то же время в открытой цепочке атомы, расположенные на концах, находятся в иных условиях, чем атомы, расположенные в середине цепочки. [c.237]

В свете новых представлений о строении атома эквивалентная масса равна атомной массе элемента, деленной на его валентность (см. гл. 7), или, иными словами, деленноч на число отдаваемых или принимаемых электронов. [c.159]

Для построения шкалы электроотрицательностей Сандерсон ввел определение величины, названной им относительной устойчивостью элемента. Эта величина представляет собой отношение средних электронных плотностей атома рассматриваемого элемента и атома эквивалентного благородного газа. Средняя электронная плотность атома вычисляется путем деления порядкового номера элемента (равного числу электронов в его атоме) на его атомный объем, вычисляемый по атомному радиусу. Средняя электронная плотность эквивалентного благородного газа определяется путем линейной интерполяции соответствующих данных для двух ближайших по периодической таблице благородных газов. Например, для того чтобы определить электронную плотность эквивалентного благородного газа для зЬ1, следует прибавить к электронной плотности гНе одну восьмую часть разности между электронными плотностями гНе и при определении электронной плотности эквивалентного благородного газа для 4Ве нужно прибавить к электронной плотности Не две восьмых части этой же разности и т. д. Относительные устойчивости элементов зависят от их электроотрицательности, которая характеризует относительную способность атомного ядра притягивать электроны. Поэтому по данным об относительных устойчивостях элементов можно построить шкалу их электроотрицательностей. [c.103]

Первую группу образуют платинированные силикагели, где слои платины почти полностью доступны для хемосорбции активных газов (95% и выше). В поверхностном слое здесь содержатся атомы, эквивалентные микродефектам крупных кристаллов. [c.147]

Метод молекулярных орбиталей, с которым мы познакомились на примере двухатомных молекул, может быть использован также для объяснения свойств многоатомных систем. Общий способ построения молекулярных волновых функций для многоатомных молекул заключается в составлении линейных комбинаций из атомных орбиталей. Электроны на таких молекулярных орбиталях не локализованы между двумя атомами многоатомной молекулы, скорее они делокализованы между несколькими атомами. Эта модель принципиально отличается от представлений Льюиса, согласно которым пара электронов, обобществленых двумя атомами, эквивалентна одной химической связи. [c.551]

Нормальные колебания молекулы могут быть классифицированы по тем изменениям, которые вызывает каждое колебание. В соответствии с этим различают валентные, деформационные, крутильные и смешанные колебания простых многоатомных молекул. Валентные колебания соответствуют таким смещениям ядер атомов из положения равновесия, в результате которых происходит изменение длины химической связи между атомами. При деформационных колебаниях смещения ядер атомов приводят главным образом к изменению углов между направлением химических связей данного атома. Валентные и деформационные колебания разделяют на симметричные и антисимметричные, в зависимости от того, изменяются ли длины связей или углы между связями в одинаковой фазе или в противо-фазе. Крутильные колебания обусловлены смещениями ядер атомов, эквивалентными крутильному движению вокруг некоторой связи одной группы атомов молекулы относительно другой группы. По мере увеличения амплитуды колебаний крутильные колебания переходят во внутреннее вращение. [c.59]

Как уже сказано, под валентностью какого-либо элемента понимается число атомов водорода или других атомов, эквивалентных водороду, могущих вступить в соединение с одним атомом данного элемента или заместить этот атом. Как для атомного веса, так и для валентности атом водорода принимается за единицу. Валентность определяют и как способность элементов к насыщению. [c.255]

Все элементы IV группы (С, 81, Ое и 5п) образуют структуру типа алмаза, приведенную на рис. 8.2. Она имеет кубическую элементарную ячейку, но для некоторых целей можно рассматривать ее как наложение изогнутых бесконечных слоев. Все атомы эквивалентны, и каждый окружен правильным тетраэдром из четырех других. Каждый атом образует локализованные двухэлектронные связи со своими соседями. Структура вполне объясняет чрезвычайно высокую твердость алмаза. [c.220]

Эквивалентные структурные единицы, соответствующие атомы которых отличаются, с точностью до переноса начала отсчета, знаками одной из координат а. или С. могут быть преобразованы друг в друга лишь путем отражения энантиоморфные структурные единицы). Если соответствующие атомы эквивалентных единиц имеют, с точностью до переноса начала отсчета, одинаковые [c.73]

Если первые два рассматриваемых атома эквивалентны, то аналогичной проверке подвергаются следующие атомы, причем в каждой группе выбирается путь, приводящий к атому с наивысшим атомным номером, и т. д. Таким образом, в элементе [c.195]

Рис. 28. Схема согласованного движения электронов в соседних атомах эквивалентного влаимолеЛствию двух эффективных мгновенных диполей длиной / (равной радиусу орбиты электрона).

Химия серного ангидрида сложна и полностью не изучена. Серный ангидрид существует в мономерной и различных полимерных формах [1]. Молекула ЗОд плоская треугольная и симметричная. Она представляет собой резонансный гибрид, в котором кислородные атомы эквивалентны [44а]. Связь 3—О необычно короткая и в значительной степени проявляет свойства двойной связи. Хотя точное распределение электронов между серой и кислородом не определено, поведение ЗО3 в химических реакциях показывает, что атом серы имеет недостаток электронов, так как наблюдается тенденция к увеличению числа электронов на внешней орбите с восьми до десяти п даже до двенадцати (ЗГе). Ниже приведены возможные канонические структуры [c.12]

Если в молекуле есть одинаковые атомы, то вращательную статистическую сумму нужно разделить на число симметрии х. Число симметрии есть число перестановок одинаковых атомов, эквивалентных вращению молекулы как целого (включая тождественную перестановку, эквивалентную вращению на О ). [c.378]

Одним из наиболее интересных способов расположения атомов в кристалле является плотная упаковка, когда в наименьшем возможном пространстве располагается максимальное число атомов. Такой способ упаковки встречается у многих металлов, где химические связи не требуют какого-нибудь другого, менее плотного расположения. Так как все атомы сферически симметричны, плотная упаковка атомов эквивалентна расположению сфер в минимальном пространстве. Этого можно достигнуть различными способами. [c.202]

Рассмотрим теперь отталкивание остовов 00. Возьмем член (00)ij, который представляет собой отталкивание между остовами атомов I и /. Притяжение между электроном на АО фг и остовом атома / мы обозначили —(и,//) (ср. с разд. 3.5). Это притяжение, которое существовало бы между двумя облаками заряда, положительным и отрицательным, соответствующими электрону на АО фг и позитрону на АО ф]. Тем самым мы неявно предположили, что поле, создаваемое остовом атома /, эквивалентно полю, которое создавал бы положительно заряженный электрон на АО ф,- Чтобы наши рассуждения были последовательными, надо предположить также, что отталкивание между остовами атомов I и / равно взаимному отталкиванию такой пары р-позитронов, т. е. интегралу и, //). Проводя суммирование по всем остовам [c.218]

Например, при повороте плоской молекулы формальдегида вокруг связи С—О на 180° атомы водорода меняются положениями, а так как эти атомы эквивалентны, то новое положение молекулы неотличимо от первоначального (рис. 14). [c.43]

В молекуле с элементами симметрии все эквивалентные атомы можно сгруппировать. Атомы эквивалентны, если операция симметрии переводит один (неколеблющийся) [c.59]

Если два атома, соединенные с асимметрическим атомом, одинаковы, то учитывают связанные с ними заместители. Атомы, имеющие заместители с более высоким атомным номером, являются старшими, или если два атома эквивалентны в этом отношении, то первым будет атом, у которого большее число заместителей с более высоким атомным номером. Если второй слой не дает никакого выбора, то переходят к третьему и т. д., всегда следуя по разветвленным цепям, содержащим атомы с наибольшим атомным номером. [c.96]

Сопоставление влияния молекулярного веса и типа молекулы на адсорбируемость насыщенных угленодородов приводит к выводу, что различие в адсорбируемости, соответствующее изменению молекулярного веса от двух до четырех углеродных атомов, эквивалентно различию в ад-сорбпруомости, вследствие различия в типе молекул [21]. [c.145]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изомеров при наличии двух или более различных лигандов в комплексе и сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тетраэдрической конфигурации все положения лигандов относительно центрального атома эквивалентны. Поэтому тетраэдрические комплексы типа [МА2В2] (где [c.371]

Когда общее число электронных пар больше пяти, электрон ную конфигурацию можно описать вкладом s-, р- и d-электро-иов с максимальным главным квантовым числом. Для триго-иальной бипирамиды валентное состояние гибридизованиых орбиталей центрального атома можно приближенно считать spM, а для правильного октаэдра — sp d . В последнем случае окружающие атомы эквивалентны, тогда как в первом случае длин а связей в плоскости треугольника (basal, базальное положение) несколько короче, чем в перпендикулярном направлении (api al, апикальное положение). [c.155]

Теория Айермана. Айерман предположил, что в аморфном веществе каждая связь между соседними атомами эквивалентна тепловому сопротивлению, и рассчитал величину такого элементарного теплового сопротивления Гэ- Тепловое сопротивление макроскопического аморфного образца по Айерману представляет собой сетку элементарных тепловых сопротивлений с атомами, расположенными в узлах. Элементарное тепловое сопротивление зависит от сил связи между атомами. Оно уменьшается при увеличении упругой постоянной св, характеризующей связь. Поэтому цепь главной валентности полимера обладает значительно меньшим тепловым со- [c.149]

Изучение природы бертоллидов представляло всегда нелегкую задачу. Но с развитием рентгеноструктурного анализа вопрос об их природе решался не только изучением их физико-химических свойств на основе диаграмм, но и при помощи методов исследования, нозволявших определять их кристаллическое строение. В 1922 г. Веотгрен и Фрагмен (см. [7]), исследовавшие кристаллическое состояние металлических систем, показали, что существуют два типа сплавов один, в котором все атомы (Си и 7п, Ag и 2п, Аи и 2п) структурно эквивалентны, т. е. располагаются в узлах решетки статистически (в любом узле может быть любой атом), ж второй тип, в котором все структурно эквивалентные атомы эквивалентны и химически, т. е. все атомы в решетке имеют строго определенные места. Исходя из этого, они предложили первый ТИП называть твердым раствором, а второй — собственно химическим соединением. И хотя в настоящее время мы, по-видимому, такого разграничения не провели бы, — ибо оно [c.193]

Ячейка может содержать один или несколько атомов, причем несколько атомов в нее может входить, даже если все атомы эквивалентны относительно полной группы симметрии кристалла. Например, простая гексагональная ячейка в нлотноупакованной [c.280]

Под координационной емкостью подразумевается то число координационных мест около центрального атома, которое может занимать данный координированный заместитель. Мы уже знаем, что одновалентные кислотные остатки занимают одно координационное место и что такие нейтральные молекулы, как NHg, sHsN, jHjNHj, Н2О, С2Н5ОН и другие, эквивалентны им в этом отношении. Эквивалентность нейтральных молекул типа аммиака илп воды и одновалентных кислотных остатков с очевидностью вытекает из превращений комплексных соединений кобальта и других металлов (см. главу I). Однако нами было уже указано (стр. 44), что существуют группы атомов, ведущие себя иначе. Так, молекула этилендиамина по своей способности к координации и к насыщению сил побочного сродства центральных атомов эквивалентна двум молекулам аммиака или двум одновалентным кислотным остаткам. [c.102]

Энергию, теплоемкость и энтропию можно рассчитать интегрированием соответствующих функций Эйнштейна [уравнений (10.23)—(10.25)] в ин-тервале частот от О до Гмако- Здесь не будут приведены уравнения Дебая, которые можно найти в справочниках вместе с таблицами чйсловых значений функций Дебая, Установлено, что теория Дебая превосходно согласуется с экспериментальными значениями теплоемкости неметаллических кристаллов простой структуры (в которой все атомы эквивалентны). При рассмотрении других кристаллов, особенно молекулярных, следует применять более сложные методы. [c.335]

По-види.мому, первое серьезное исследование кристаллической структуры синтетического полимера было выполнено Банном ддд полиэтилена. Сравнивая картины рентгеновской дифракции для н-парафинов и для полиэтилена (разветвленного), Банн пришел к выводу, что в основном полиэтилен имеет ту же структуру, что и низкомолекулярные гомологи. Его элементарная ячейка является орторомбической с а = 7,40, Ь = 4,93 и с = 2,534 А. Пространствен ная группа полиэтилена Рпагуг, элементарная ячейка содержит четыре СНг-группы расчетная плотность 1,00 г/см . В этой пространственной группе четыре углеродных атома эквивалентны. [c.171]

При нахождении распределения частот Дебай [4] не принимал во внимание атомную структуру твердого тела и рассматривал его как однородную изотропную упругую среду. В таком случае можно считать колебания атомов эквивалентными упругим волнам, распространяющимся в непрерывной среде подобно звуковым волнам. Можно рассматривать ети волны как суперпозицию трех волн, распространяющихся под прямыми углами, именно — одной продольной волны в направлении движения и двух эквивалентных поперечных волн. С помощью теории упругости можно показать, что в случае упругих волн, распространяющихся в твердом теле объема V, число собственных колебаний dn с частотами в одном направлеяии, лежащими в интервале от V до V+ IV, дается выражением [c.426]

Полная плотность заряда /(-области определяется в виде суммы индексов свободной валентности (см. разд. 8 27.1) двух атомов углерода плюц порядок связи между ними. В оригинальной работе эти величины вычислялись с помощью метода валентных связей (ВС), но известно, что значения, полученные таким путем, симбатны величинам, вычисленным с помощью метода МО. В методе МО индекс свободной валентности /з атома (эквивалентный соответствующей величине в методе ВС) определяется соотношением [c.424]

Формула (а) от1вечает нормальному валентному состоянию, в котором оба атома азота занимают неэквивалентные положения, а (Ь) — мезомерной структуре, где oбajэти атома эквивалентны. Вопрос имел принципиальный интерес, так как формула (Ь) основана на представлениях теории резонанса. Эта формула оказалась неверной, и опыт подтвердил строение (а). Холт и [c.378]

О способности углерода вступать в соединение с самим собою впервые было обстоятельно сказано Купером. Я полагаю, однако, что уже раньше под полимерией понимали свойство одинаковых молекул соединяться друг с другом. Только это свойство не приписывалось исключительно углероду, находящемуся в этих молекулах однако факты, которые могли бы подтвердить последнее предположение, полностью отсутствуют и до сих пор. Конечно, можно отнять от углеродистой молекулы связанный с нею кислод)од, водород и т. д., но необходимым условием является при этом, как говорит и сам Купер, замещение отделенных атомов эквивалентным числом атомов других элементов. Сложные молекулы углерода [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология