Восстановление фосфониевых солей

Более гл .боко исследован [43] механизм образования илида иа примере фосфониевой соли В результате электролиза смеси азобензола, соли фосфония и карбонильного соединеиий в безводном ДМФА при постоянном потенциале, при котором возможно лишь восстановление азобензола, получен олефин (уравнения 12.5, 12.6). [c.396]

Восстановление солей четвертичного фосфония .— Дополн. пере- .] [c.260]

Для этого он воспользовался установленным им же фактом, что четвертичные соли фосфония, содержащие бензил при атоме фосфора, гладко восстанавливаются электрохимически (катодное восстановление) до третичных фосфинов [c.399]

В работах [7, 8] рассмотрено электрохимическое восстановление (ЭХВ) солей фосфония в диметилформамиде. Авторы наблюдали три полярографические волны. Полярографией с переключателем Калоусека (коммутаторной полярографией) была показана необратимость переноса первого электрона [8] [c.244]

Полярографические характеристики некоторых фосфониевых солей приведены в табл. 12.3. Большое число реакций восстановления солей фосфония в полярографических условиях описано в работах [30—39]. К приведенным в этих работах значениям потенциалов полуволн следует относиться с осторожностью поскольку полярограммы получены в различных условиях. В большинстве случаев восстановление протекает необратимо и потенциалы полуволн зависят от концентрации деполяризатора, температуры, периода капаиня, высоты ртутного столба, а также природы и концентрации вещества, подавляющего полярографический максимум. [c.392]

При электролизе были получены бензол, дифенилфосфиновая кислота, трифенилфосфиноксид и иодид трифенил-н-бутилфосфония. Образование бензола авторы объясняют отрывом атома водорода фенильными радикалами. Как считают, дифенилфосфиновая кис-лота образуется в результате превращений дифенилфосфид-ани-она. Для образования трифенилфосфиноксида выдвинуты два объяснения прямая реакция анион-радикала трифенилфосфина-с воздухом и окисление трифенилфосфина перокси-анионом, который получается при электролизе за счет восстановления следов кислорода в системе. Соль фосфония, по мнению авторов, образуется за счет реакции трифенилфосфина с фоновым электролитом. [c.379]

Интересные результаты получены по электрохимическому восстановлению солей цианоалкилтрифенилфосфония РЬзР+(СН2)тСКХ в диметилсульфоксиде [110]. Первая волна восстановления катиона фосфония с те = 1 отвечает и 1. В присутствии доноров протонов п возрастает. Анализ продуктов электролиза привел к выводу о протекании следующих процессов [c.158]

Литературные ссылки на работы по полярографии солей фосфония, арсония, иодония, стибония и сульфония приводятся Хор-пером и Хауфом [1]. Восстановление ряда ониевых соединений рассмотрено в обзорах Перрина [2], Байзера и Вагенкнехта [3]. Однако немногочисленные литературные данные полны противоречий результаты трудно сравнить, поскольку они получены в различных условиях. Стабильность ониевых соединений для данной группы периодической системы возрастает сверху вниз, например в V группе от N к Sb. В такой же последовательности облегчается их электрохимическое восстановление [1, 4]. [c.243]

Обзор реакций восстановления солей замещенных аммония, фосфония, арсс-ния, стибония и сульфония карбокатионов. Библ. 60 назв. [c.292]

Прочие соединения. Хорнер и сотр. [129—131] описали получение оптически активных фосфинов и арсинов при катодном расщеплении четвертичных солей фосфония и арсония. Эта реакция, как и обратная ей реакция квартернизации, протекает с сохранением конфигурации. Шаповал, Скобец и Маркова [132, 133] описали получение стереорегулярного полимера изоцианата при его восстановлении на никелевом катоде в диметилформамиде. Образование стереорегулярного продукта свидетельствует, по-видимому, об ориентирующем влиянии электрода на молекулы мономера в процессе полимеризации. [c.144]

Реакции восстановления. Третичные, вторичные и первичные фосфины можно получать действием металлических натрия, калия, лития, амальгамы натрия, цинка (в случае цинка только при температурах выше 200 °С), никеля Ренея и др., а также действием гидрида натрия на соли четвертичного фосфония га-лоидфосфины ° , триорганодпгалоидфосфораны , сульфиды третичных фосфинов , галоидангидриды фосфиновых и фосфо- [c.82]