Карбен дифтор

Фторирование этил-1-инданон- и метил-5,7-дифтор-1-инданон-2-карбо-ксилатов действием реагента 66 приводит к этил-2-фтор-1-инданон-2-карбоксилату (выход 80%) и метил-2,5,7-трифтор-1-инданон-2-карбокси-лату (выход 83%) [191]. [c.121]

Данные о возможности замены диазогруппы борфторида на водород приведены в работе Нимана, Бенсона и Мида [49]. Авторы отмечают, что при получении метилового эфира 3,5-дифтор-4-мст-оксибензойной кислоты из борфторида 2 метокси-З-фтор-Б-карбо-ыетоксифенилдказония наряду с вышеназванным продуктом реакции был получен также метиловый эфир 3-фтор-4-мстокси-бензойной кислоты [c.170]

Замещенные Д. Низщие 3-алкил-, 3,3-дифтор- и 3,3-оис-(трифторметил)-З Я-диазирины - газы, 3,3-диалкил-3Н-ди-азирины-жидкости, р-римые в орг. р-рителях. При УФ облучении или нагр. до 160°С алкилзамещеиные распадаются на N2 и карбены. Наиб, нестабильны З-хлор-З-ме-ТОКСИ-, 3-триметилсилил и З-оксо-ЗЯ-диазирины последние при комнатной т-ре распадаются с образованием кетенов-продуктов перегруппировки Вольфа. При взаимод. 3-ок-со-ЗЯ-диазирина с гидразинами образуется 1-амино-1,2, 3-триазолы, в р-циях 3,3-диалкил-ЗЯ-диазиринов с карбонилами Сг, Мо, У, Ре-комплексы. [c.39]

Дифторметилирование можио осуществить также путем внедрения дифтор-карбена, напрнмер. по связи кислород — водород [c.207]

При этом происходило отщепление молекулы азота. В спектре удалось обнаружить полосы поглощения света с длиной волны 141,5 нм, исчезающие спустя доли секунды. Они не соответствовали ни самому диазометану, ни этилену — продукту сдваивания частиц СНг-Изучив эти спектры, а также спектры продуктов распада диазометана, содержащего дейтерий, Герцберг не только доказал факт существования кярбенов, но и ухитрился разузнать, как они устроены. Оказалось, что карбен — это палочка одна связь С—Н как бы продолжает другую. Изменив условия опытов, Герцберг поймал еще более эфемерную разновидность карбена — уголок , который поглощает свет в видимой и в инфракрасной области. Угол между связями С — И в нем равен 103°, т. е. близок к тому, который существует в насыщенных органических соединениях. Атом углерода в уголке имеет два электрона, спины которых противоположны, т. е. электроны эти спарены. При перестройке же его в сравнительно более устойчивую палочку спины становятся параллельными. Значит, палочка является дважды радикалом, бирадикалом. Как видите, скорострельная техника заставляет потрудиться, но зато позволяет узнать о невидимках довольно много. Впрочем, СНг— это особенно трудный случай. Для поимки других, более, устойчивых карбенов многолетних трудов не потребовалось. Ведь если время жизни СНг измеряется тысячными долями секунды, то СРг живет настолько долго (чуть ли не целые секунды), что одно время обсуждался вопрос, как его называть — то ли частицей, как СНг, то ли молекулой, как СО. Более важным, конечно, является не то, как называть дифтор-карбен, а то, что эта частица играет решающую роль во многих реакциях, имеющих чрезвычайное практическое значение. [c.186]

Продукт типа II (сульфат-сульфонатный ангидрид, или карбил-сульфат) выделен только при суль( ировании этилена и 1,1-дифтор-этилена (в обоих этих случаях другие продукты не образуются), трифторэтплена и металлилхлорида (получается смесь продуктов), [c.52]

Учитывая данные по снижению реакционной способности олефинов с метиленом по мере накопления в первых атомов фтора [2], можно было бы ожидать пониженной реакционной способности и фторароматических соединений в сравнении с их цефтори-рованными аналогами. Действительно, в некоторых работах гексафторбензол был использован в качестве инертного разбавителя в реакциях карбенов [3—5] и их аналогов (нитренов [6, 71), оказывая влияние на синглет-триплетные цереходы этих промежуточных частиц. ОДнако, как оказалось, фторароматические соединения все же способны вступать в реакции с карбенами и их аналогами. При этом в превращения с фторароматическими соединениями вовлекаются как активные карбены (метилен и др.) так и карбены с пониженной реакционной способностью (дифтор-, карбен и др.). Высокая термическая стабильность полифторароматических соединений позволила осуществить и ряд реакций с источниками дифторкарбена и других дигалокарбенов при высоких температурах. [c.45]

В газовой фазе абсолютные кинетические параметры оценены только для реакций дифтор- и фторхлоркарбенов с циклопентадиеном, приводящих к фторбензолу барьеры активации составляют 47 и 21 кДж/моль соответственно [468]. Удалось осуществить и прямое спектроскопическое наблюдение 1,2-циклоприсоединения карбена на примере взаимодействия генерирован- [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология