Диазогруппа замена

Замена диазогруппы другими остатками. Диазогруппу можно заменить самыми различными остатками (Петер Грисс). В результате исследований, главным образом Зандмейера, было выяснено, что если разложение солей диазония по уравнению [c.589]

Важнейшие реакции замены диазогруппы приведены в табл. 27. [c.589]

Это подтверждается тем, что замена диазогруппы на атом водорода происходит при действии на соль диазония такими [c.456]

Замена диазогруппы на другие группы. 1) Получение фенолов. При нагревании кислых растворов диазосоединений они разлагаются с выделением азота и образованием фенолов [c.108]

ЗАМЕНА ДИАЗОГРУППЫ НА ДРУГИЕ ГРУППЫ [c.189]

Поскольку иодид-ион легко окисляется, то для замены диазогруппы на иод катализатор не нужен. Реакция протекает по механизму [c.190]

С помощью аналогичных реакций диазогруппу можно заменить на сурьму, висмут, олово. Можно также заменить диазогруппы на фтор, остаток 5Н, альдегидную группу СНО, нитрогруппу МОг И другие остатки. Все это делает последовательность реакций нитрования, восстановления, диазотирования и замены диазогруппы важным путем синтеза в ароматическом ряду. К синтетическим направлениям использования диазосоединений должна быть причислена и одна из реакций без выделения азота — восстановление диазосоединений до производных гидразина [c.235]

Замена диазогруппы на бром и хлор, а также на группу N требует каталитического содействия солей меди (I) [c.328]

Замена диазогруппы на арилы. — Один из способов конденсации двух арильных радикалов с образованием производных [c.263]

Дезаминирование. — Методы восстановления солей диазония применимы также и для замены диазогруппы на водород, а [c.267]

Следует также упомянуть, что в лабораторной практике для получения нитросоединений имеет значение реакция замены диазогруппы на ннтрогруппу. Этой реакцией пользуются в большинстве случаев тогда, когда прямым нитрованием необходимое нитросоедннение получить не удается, например при синтезе -нитронафталина, п-динитробензола и др. Замена диазогруппы на нитрогруппу производится в присутствии меди или закиси меди [c.63]

Получение фенолов путем замены гидроксилом диазогруппы (1866, Грисс) идет по уравнениям [c.239]

В случае малореакционноспособных диазосоединений для нх разложения применяют в качестве катализатора сульфат меди. Хорошие выходы гидроксисоединения получаются при медленном добавлении раствора арилдиазония к кипящему раствору сульфата меди (И). В промышленности замена диазогруппы гидроксильной осуществляется без применения катализатора нагреванием водного раствора сернокислой соли диазония до температуры, превышающей 100°С. [c.239]

Побочные р-ции замена диазогруппы атомом галогена, восстановит, отщепление N2, дезаминирование, образование ArN=NAr и смолистых продуктов. [c.9]

I. Замена аминогруппы диазогруппой [c.740]

Так, приводятся примеры замены диазогруппы [c.740]

Эта замена производится либо через диазогруппу, либо проще всего окислением (см. об этом т. II, вып. 1). [c.746]

Для замены диазогруппы нитрильной группой недостаточно действия солей синильной кислоты реакция идет с хорощими выходами только в присутствии цианистой меди или медного порошка [c.247]

Диазотирование 3-аминофуранов не протекает нормально, но имеет сходство с реакцией нитрозирования. Хотя диазосоединение сочетается с р-нафтолом и дает краситель, оно неспособно к обычным реакциям замены диазогруппы. Мало изучено поведение 2-аминофурана. [c.142]

Исходным материалом для другого важного синтеза ароматических арсииовых кислот служат соли диазония. При действии на них мышьяковистой кислотой или ее щелочными солями происходит замена диазогруппы остатком мышьяковой кислоты (ср. также стр. 590). [c.621]

При каталитическом действии солей одновалентной меди диазогруппа может быть замещена на многие анионы. Замеи ение протекает по крипторадикальному механизму. Например, образование хлорбензола из хлорида фенилдиазония [c.190]

Замена диазогруппы на бром и хлор, а также группу СК требует каталитического содействия солей одновалентной меди (реакции Зарадмейера) [c.234]

При нагревании спиртовых растворов дназосоединепий одновременно идут две реакции — замена диазогруппы на остаток спирта (образование эфиров фенолов) и иа водород (образование углеводородов) [c.234]

Этим путем ни хлор-, ни бромбензол получить с хорошим выходом невозможно, однако Зандмейер (1884) обнаружил, что замена диазогруппы на галоид в значительнэй степени катализируется солями закиси меди, и разработал практичесьи ценный препаративный метод, широко применимый, но требующий и каждом отдельном случае некоторого уточнения условий реакции. Данный метод получил название реакции замещения по Зандмейеру. Получение хлористых арилов по этому способу проводят следующим образом. Амин, растворенный в соляной кис" лоте, диазотируют при О—5 °С нитритом натрия и добавляют затем раствор однохлористой меди (1 скв) в соляной кислоте. Выделяется коричневый труднорастворимый комплекс, состоящий из соли диазония и однохлористой меди. При нагревании суспензии этого комплексного соединения оно разлагается с выделением азота осадок постепенно исчезает, и отделяется маслянистый слой, содержащий галоидный арил [c.260]

Реакция замещения диазогруппы иодом проходит с хорошим выходом уже при добавлении иодистого калия или иодистого натрия к кислому раствору сульфата диазония. Для замены диазогруппы вданогруппой недостаточно действия синильной кислоты на соединения диазония реакция идет с хорошими выходами только в присутствии цианистой йеди [c.458]

Данные о возможности замены диазогруппы борфторида на водород приведены в работе Нимана, Бенсона и Мида [49]. Авторы отмечают, что при получении метилового эфира 3,5-дифтор-4-мст-оксибензойной кислоты из борфторида 2 метокси-З-фтор-Б-карбо-ыетоксифенилдказония наряду с вышеназванным продуктом реакции был получен также метиловый эфир 3-фтор-4-мстокси-бензойной кислоты [c.170]

К р-циям, идущим с превращением диазогруппы, относится замена ее основанием при нагр. Д. в разб. НзЗОд [c.41]

Предполагаемый механизм замены диазогруппы на галоген включает образование лабильного комплекса дна-зоний-катнона с сопью u(I) (пимитирующая стадия), напр [c.162]

При Ш. р. часто происходит значит, осмоление могуг наблюдаться побочные р-ции омыление алкоксикарбониль-ных групп (вьщеляющимся ВРз), замена диазогруппы на ОН либо Н. [c.395]

Соединение состава 7H9N растворяется в кислотах, в соответствующих условиях образует Диазосоединение, причем замена диазогруппы на нитрильнуЮ группу и последующий гидролиз приводит к [c.140]

Введение галоидов в гетероциклическую систему или в ароматическое ядро стирильной группировки оказывает положительное влияние на их противоопухолевую активность. Замена диметиновой группировки (—СН = = СН—) на диазогруппу (—М = М—), азометиновую группировку (—N = 14—) или насыщенную цепочку (—СН2—СНг—) приводит к исчезновению противоопухолевого действия. Замена группировки (—СН = СН—) па более ненасыщенную цепочку (—СН = СН—СН = СН—), т. е. увеличение цепи конъюгации, не оклзяля положительного влияния. [c.54]

Нами 4-бромбензальдегид получен из 4-6романилина путем замены диазогруппы на формильную по способу, предложенному [5] для синте а 2- и З-метил-4-бромбензальдегидов. Этот способ представляет интерес, так как расширяет сырьевые источники 4-бромбензальдегида. [c.29]

Замена диазогруппы хлором (или бромом) пиЗандмейеру совершается при участии в реакции с галоидной солью диазония [c.272]

Под прямым галоидированием понимают все те лгетоды, которые непосредственно ведут к связи- между углеродом и галоидом. Сюда принадлежат замещение водорода на галоид и присоединение галоидов к ненасыщенным связям (ср. т. II). Непрямым галоидированием называют все процессы, при которых на галоид замещается не водород, а другие элеметы или атомные группы. Насколько эта вторая категория методов заслуживает названия непрямых методов, видно из важнейшего относящегося сюда примера — замены водородного атома на галоид через нитро-, амино- и диазогруппы по следующей схеме (ср. стр. 307, 354, 406 и 439) [c.303]

Все пять моноаминоакридинов легко гидрируются в соответствующие акриданы в присутствии скелетного никелевого катализатора при атмоа рном давлении и комнатной температуре [25]. 2-, 3- и 4-Аминоакридины диазотируются нормально 1-аминоакридин образует с азотистой кислотой азотсодержащее циклическое соединение (ср. стр. 122), а диазотирование 5-аминоак-ридина требует применения хлористого нитрозила. Обычная реакция замены диазогруппы, которая так характерна для ароматического ряда, применялась мало [64, 88, 133, 143] и выходы полученных соединений были невелики. Нагревание 2-, 3- и 4-изомеров с концентрированной соляной кислотой при 180° в течение 2 час. приводит к образованию оксиакридинов выходы при этом получаются хорошие [25]. 2-Аминоакридин устойчив при сплавлении с влажным едким натром (200°, 2 часа), а 5-аминоакридин уже при кипячении с 5 н. едким кали гидролизуется за 2 часа на 11% с образованием акридона [25]. 5-Аминоакридин нитруется в положения 3 и 7 [144]. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология