Ацетофенон растворитель для хлористого алюминия

Хлорацетофенон растворим во многих органических растворителях, например в хлороформе, спирте, бензоле, эфире и сероуглероде, а также в фосгене. Растворимость его в воде очень мала — около 0,1%. Наиболее эффективным действием это вещество обладает при применении в виде аэрозоля. Такое состояние достигается, например, сжиганием ядовитых дымовых шашек, в состав которых входит смесь хлорацетофенона, окиси магния и нитроцеллюлозы. Производство хлорацетофенона осуществляется либо путем хлорирования ацетофенона, либо взаимодействием бензола с хлорацетилхлоридом в присутствии безводного. хлористого алюминия [c.60]

В заводских условиях для этого используют эмалированные аппараты, снабженные рубашкой для обогрева и охлаждения, мешалкой и обратным холодильником. Контроль процесса обычно осуществляют по скорости, с которой выделяется хлористый водород. После завершения процесса реакционную массу выливают в подкисленную воду для того, чтобы соли алюминия остались в растворе органический слой отделяют и растворитель отгоняют с водяным паром или же подвергают фракционированной вакуум-перегонке, выделяя целевой продукт. Этим путем в промышленности из бензола и уксусного ангидрида или хлористого ацетила получают ацетофенон [c.249]

Эти соображения явились предпосылкой для постановки соответствующих экспериментов [157, 158]. В частности, было изучено бромирование ацетофенона в хлороформе в присутствии хлористого алюминия. Результаты этих опытов оказались такими же, как в условиях, описанных Пирсоном, причем выяснилось, что нет необходимости вводить большие количества хлористого алюминия л-бромацетофенон получается с выходом 60% в присутствии пе только 2,5 молей AI I3 на 1 моль карбонильного соединения, как это рекомендовано Пирсоном [151, 152], но и 1,5 молей AI I3 на 1 моль ацетофенона. Дальнейшее уменьшение количества хлористого алюминия приводит к некоторому замедлению бромирования и увеличению образования фенацилбромида, который, когда количество хлористого алюминия приближается к эквимолярному, становится основным продуктом реакции. При бронировании ацетофенона в дихлорэтане выход. и-бромацетофено-на достигает 80—85%. В качестве растворителей могут быть использованы также хлористый метилен, четыреххлористый углерод, сероуглерод. В нитробензоле не удается получить продуктов бромирования ацетофенона в ядро, что можно объяснить диссоциацией комплекса ацетофенона с хлористым алюминием в этом растворителе и, возможно, также недостаточной активностью катализатора (избыточный хлористый алюминий связан в комплекс с нитробензолом). Насыщенные углеводороды непригодны для проведения реакции, так как в них совершенно не растворяется комплекс ацетофенона с хлористым алюминием. [c.53]

Каллоуэй и Грин [30] изучали влияние растворителей на побочные реакции. Было установлено, что Н1)и реакции с хлористым алюминием между бензолом и хлористым ацетилом в сероуглероде выделение хлористого водорода никогда не является удовлетворительным критерием для суждения о точении реак]1ин. Введение недостаточного количества хлористого алюминия благоприятствует конденсации первоначально образовавшихся кетонов. Если отношение ацетофенона к хлористому алюминию больше чем 1 1, то образуется некотот)ое количество диппопа, [c.215]

Бромирование ацетофенона в эфире в присутствии каталитического количества хлористого алюминия приводит к фенацилбромиду, выход которого составляет 88—96%- Однако образующийся в отсутствие растворителя комплекс (1 1) блокирует атаку метильной группы, вероятно, из-за положительного заряда, находящегося близ метильной группы. Этот комплекс, возможно, имеег строение носьмичленного цикла. Вторая молекула хлористого алюминия значительно повышает аК тивность брома в этом процессе, образуя с ним комплекс Вг+[Л1С1зВг]. [c.323]

Вместе с тем нельзя априори исключить практическую целесообразность проведения некоторых реакций электрофильного замещения в избытке хлористого алюминия без растворителя, особенно если они требуют жестких условий. В таких случаях, как рассмотренное выше ацилирование кетонов, применение растворителей, по крайней мере, тех, которые использовались при броми-ровании, исключается, поскольку они не являются инертными в условиях реакции (избыток Al l.,, 100°) и способны алкилировать 2-ацетотиенон и ацетофенон [162]. [c.54]

Охлажденный раствор выливают в делительную воронку, содержащую 50 г льда, и выделившийся при гидролизе гидрат окиси алюминия растворяют, прибавляя концентрированную соляную кислоту. Добавив небольшое количество (около 20 мл) эфира, содержимое воронки перемешивают, бензольно-эфирный слой отделяют, а из водного слоя ацетофенон извлекают еще одной порцией эфира. Соединенные вытяжки встряхивают с раствором едкого натра, затем с водой, отделяют и сушат хлористым кальцием. Отогнав растворитель, перегоняют ацетофенон при атмосферном давлении или в вакууме. Чистый ацетофенон имеет т. пл. 22° С, т. кип. 202° С (760 мм рт. ст), 88° С (12 ммрт. ст.), Ид 1.5342. Выход 10 г (83% теоретического). [c.125]

Охлажденный раствор выливают на лед (находящийся в делительной воронке) и, прибавляя концентрированную соляную ки-ототу, растворяют выделившийся гидрат окиси алюминия. Добавив небольшое количество эфира, отделяют бензольноэфирный слой, а водный извлекают еще раз эфиром. Соединенные вытяжки встряхивают с раствором едкого натра и сушат хлористым кальцием. Отогнав растворитель, перегоняют ацетофенон (лучше всего в вакууме). [c.126]