Бромирование ацетофенона

При бромировании ацетофенона без катализатора образуется с выходом около 70% (о-бромацетофе-нон. Если же реакцию вести в присутствии хлорида алюминия, то получается л-бромацетофенон с выходом 75%. Напишите уравнения этих реакций и объясните их механизмы. [c.176]

Бромирование ацетофенона приводит к бромацетофенону — сильному лакриматору [c.494]

Таким же образом реакции бромирования ацетофенонов характеризуются параметром р—0,50 в 75%-ном водном растворе уксусной кислоты и +0,42 в том же растворителе с добавлением уксуснокислого натрия. В первом случае, т. е. в кислой среде, реакция идет по электрофильному механизму (б), в то время как во второй среде, имеющей щелочные свойства/она определяется нуклеофильным механизмом, инициированным катионоидным отрывом протона [c.567]

Бромирование ацетофенона в присутствии хлористого алюминия, который предотвращает бромирование боковой цепи [c.301]

Бромирование ацетофенона в присутствии каталитических количеств хлористого алюминия приводит к бромацетофенону (СОП, 2,116 выход 66%) [c.129]

При бромировании ацетофенона получается около 70 % ш-бромацетофе-нона, в то время как в присутствии эквимолекулярного количества хлорида алюминия образуется л-бромацетофенон с выходом 75 %. Объясните течение реакции бромирования ацетофенона. [c.105]

Бромированием ацетофенона в присутствии большого избытка А. X. (2,5же) без растворителя получают с хорошим выходом л-бром-ацетофенон (Пирсон 15, 351). К А. х. при перемешивании мощной [c.52]

Получается 1) бромированием ацетофенона в растворе четыреххлористого углерода 2) действием бромистого калия на хлорацетофенон в спиртовом растворе 3) при смешении бромбензола, растворенного в сероуглероде, и безводного хлористого алюминия 4) действием хлористого ацетила в сероуглероде на бромбензол в присутствии безводного хлористого алюминия 5) действием уксусного ангидрида на бромбензол в тех же условиях. [c.315]

Бромирование ацетофенона в эфире в присутствии каталитического количества хлористого алюминия приводит к фенацилбромиду, выход которого составляет 88—96%- Однако образующийся в отсутствие растворителя комплекс (1 1) блокирует атаку метильной группы, вероятно, из-за положительного заряда, находящегося близ метильной группы. Этот комплекс, возможно, имеег строение носьмичленного цикла. Вторая молекула хлористого алюминия значительно повышает аК тивность брома в этом процессе, образуя с ним комплекс Вг+[Л1С1зВг]. [c.323]

При бромировании ацетофенона получается с выходом 70% со-бромацетофенон, в то время как в присутствии эквимолекулярного количества хлористого алюминия получается [c.111]

Бромирование ацетофенона в боковую цепь в воде [c.177]

Грант и Хиншелвуд [37] указали, что при реакциях между органическими молекулами и ионами величина Р обычно близка к единице. В подобных случаях величина РЕ не должна была бы сильно изменяться при введении заместителей, так как обычно заместитель не вызывает значительных изменений частоты столкновений (2). К сожалению, это правило имеет многочисленные исключения например, реакции иодид-ионов с алифатическими дибромидами [38], гидролиз сложных эфиров [37] и галоидных третичных бутилов [35] гидроксильными ионами, каталитическая этерификация бензойных кислот в присутствии ионов водорода [39] и каталитическое бромирование ацетофенонов в присутствии ионов водорода [29]. [c.238]

Бромирование ацетофенона в присутствии хлорида алюминия, KOTOfibin иредотвраи1ает бромирование боковой цепи Пирсон Д. X., Поп X., Харгров У. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 12. Пер. с англ. — М. Мир, 1964, с. I Iv [c.413]

Эти соображения явились предпосылкой для постановки соответствующих экспериментов [157, 158]. В частности, было изучено бромирование ацетофенона в хлороформе в присутствии хлористого алюминия. Результаты этих опытов оказались такими же, как в условиях, описанных Пирсоном, причем выяснилось, что нет необходимости вводить большие количества хлористого алюминия л-бромацетофенон получается с выходом 60% в присутствии пе только 2,5 молей AI I3 на 1 моль карбонильного соединения, как это рекомендовано Пирсоном [151, 152], но и 1,5 молей AI I3 на 1 моль ацетофенона. Дальнейшее уменьшение количества хлористого алюминия приводит к некоторому замедлению бромирования и увеличению образования фенацилбромида, который, когда количество хлористого алюминия приближается к эквимолярному, становится основным продуктом реакции. При бронировании ацетофенона в дихлорэтане выход. и-бромацетофено-на достигает 80—85%. В качестве растворителей могут быть использованы также хлористый метилен, четыреххлористый углерод, сероуглерод. В нитробензоле не удается получить продуктов бромирования ацетофенона в ядро, что можно объяснить диссоциацией комплекса ацетофенона с хлористым алюминием в этом растворителе и, возможно, также недостаточной активностью катализатора (избыточный хлористый алюминий связан в комплекс с нитробензолом). Насыщенные углеводороды непригодны для проведения реакции, так как в них совершенно не растворяется комплекс ацетофенона с хлористым алюминием. [c.53]

Выше мы рассмотрели данные, показывающие, что если карбонильные соединения ряда тиофена и фурана присутствуют в виде комплексов с А1С1з, то электрофильное замещение наиравляется преимущественно в положение 4 гетероароматического кольца, несмотря на а-ориентирующее влияние гетероатома. Естественно было предположить, что к сходному результату может привести комплексообразование не только с льюисовской, но и протонной кислотой. Впрочем, данные Пирсона [151], получившего фенацилбромид при бромировании ацетофенона в 100%-ной Нг504 (подробнее эта реакция будет обсуждена ниже), как будто ставили под сомнение возможность использования протонных кислот для изменения направленности электрофильного замещения. Нами были изучены некоторые реакции электрофильного замещения [c.63]

Нами [198] проведено бромирование ацетофенона в серной кислоте действием брома в присутствии эквивалентпого количества сульфата серебра, т. е. использован очень активный бромирующий агент, позволяющий сохранять практически неизменной концентрацию серной кислоты в процессе реакции. Отметим, что в таких условиях удается провести бромирование бензальдегида до Л1-бром-бензальдегида [204]. Бромирование ацетофенона этим агентом в 90%-ной H2SO4 приводит преимущественно к л-бромацетофено-ну (содержание фенацилбромида 12%) [198]. Таким образом, ясно, что протонирование карбонильной группы, как и комплексообразование с кислотой Льюиса, препятствует бромированию боковой цепи. Следует отметить, впрочем, что и при кислотности среды, недостаточной для сколько-нибудь существенного протонирования карбонильной группы, бромирование кетона в ядро может стать основным процессом, поскольку оно, в отличие от бромирования в цепь, резко ускоряется под действием кислоты [205]. [c.67]

Бромистый фенацил был получен бромированием ацетофенона без растворителя, в сероуглеродев уксусной кислотеи в других органических растворителях Количественные результаты, получаемые при бромировании в различных растворителях, [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология