Этилендиамин диэлектрическая постоянная

В качестве растворителя этилендиамин особенно интересен для катодного восстановления неорганических соединений. Важно то, что этилендиамин весьма схож с аммиаком. Так, например, в нем могут образовываться растворы электронов, а ртуть может служить электронным электродом. По сравнению с аммиаком этилендиамин находится в жидком состоянии в более удобной для работы области температур (11-117°С) и имеет относительно низкое давление паров при комнатной температуре (-10 мм). Несмотря на низкую диэлектрическую постоянную (12), этилендиамин растворяет с одинаковым успехом как органические, так и многие неорганические соединения, особенно перхлораты и нитраты. Подобно аммиаку, этилендиамин не совсем подходит для проведения реакции электролитического окисления, однако для восстановительных процессов он вполне пригоден. Так, в этой среде можно исследовать полярографическое восстановление ионов щелочных металлов от лития до цезия и аммония [c.24]

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями (жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-ос-новной природы гетеролитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [c.37]

Диэлектрические постоянные жидкого аммиака и этилендиамина почти одинаковы, но полярность молекулы второго растворителя больше [c.227]

Наряду с диэлектр ической постоянней существенное значение для действия растворителя имеет и его способность к образованию координационной связи с ионами решетки. Так, диоксан, имеющий низкую диэлектрическую постоянную (U = 2,21), растворяет большое число солей никеля, кобальта, марганца и др. благодаря наличию в молекуле тдвух атомов кислорода, которые могут образовывать координационную связь с ионами металлов решетки. Этими же причинами обусловлено растворение кристаллов Ag l в этилендиамине, который образует координационную св-язь с ионами, серебра. , [c.101]

Диэлектрические постоянные жидкого аммиака и безводного этилендиамина очень близки. Поэтому значительное ускорение обмена (в 10—15 раз) со вторым растворителем мы склонны приписать его большей протофильности и более высокой полярности молекул. Может быть некоторое значение имеет также и статистический фактор — наличие в молекулах гидразина и этилендиамина четырех атомов дейтерия против трех атомов в аммиаке. [c.46]

Электрохимические исследования выполнялись и во многих растворителях, не обсуждаемых здесь. Например, в качестве возможных растворителей для электролитов внимание исследователей привлекали нитрометан [441], фтористый нитрознл [434] и фтористые галогениды [433]. Использовалось множество растворителей с низкими диэлектрическими постоянными, особенно при изучении органических и металлоорганических соединений, обладающих наибольшей растворимостью в этих растворителях. К ним относятся ацетон, диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан (глим) [113, 190, 376,410], бнс-(2-метоксиэтил)эфир (диглим) [321, 436], хлористый метилен [25, 27, 196, 343, 348, 373, 403], тетрагидрофуран [175], нитробензол [278, 286], этилендиамин [226, 275, 379, 380, 386] и пиридин [78, 107, 135, 301, 358, 419, 420,435]. Природа частиц в растворителях с низкой диэлектрической постоянной значительно усложнена вследствие образования ионных пар, поэтому эти среды остаются за пределами настоящего обзора, охватывающего лишь растворители с высокими диэлектрическими постоянными, в которых соли, как правило, полностью диссоциированы. [c.210]

Диэлектрические постоянные этилендиамина и тетраметилгу-анидина гораздо ниже, чем у амидных растворителей — формамида и М-метилпропиоамида. Поэтому можно было ожидать, что в тетраметилгуанидине и этилендиамине электролиты будут частично ассоциированы [82] и что интерпретация экспериментальных значений pH в этих растворителях может оказаться более трудной, чем в растворителях с высокой диэлектрической постоянной. Однако это не всегда осуществляется, если растворитель и растворенное вещество характеризуются заметной склонностью к образованию водородной связи. Так, Попов нашел, что в тетраметилгуанидине значение рК хлорной кислоты равно примерно 3 (частное сообщение). [c.348]

Растворимость некоторых солей в пиридине и других аминах с низкой диэлектрической постоянной легче понять с точки зрения кислотно-основного взаимодействия. Ион металла, будучи кислым, координирует вокруг себя молекулы растворителя. Соли серебра в пиридине , этилендиамине [18] и других аминах [19] дают аномальные кривые электропроводности . Возможное объяснение состоит в том, что ион серебра — очень сильная кислота. Например, Бромлей и Людер [18] измерили электропроводность иодистого калия, нитрата серебра и иодистого серебра в этилендиамине (см. рис. 2 и табл. 4). Была надежда, что нитрат калия также будет измерен для сравнения значений Хо, но он оказался недостаточно растворимым. [c.84]