Обращенная степени кристалличности

Появление перечисленных выше моделей ознаменовало собой начало дискуссии по проблеме Плотная складка или рыхлая складка . В дальнейшем данная проблема обсуждалась в большом числе публикаций, причем следует обратить особое внимание на то обстоятельство, что физико-химические исследования, как и в описанном выше примере определения плотности, приходилось проводить на образцах в виде агрегатов большого числа монокристаллов, так что по существу измерялась интегральная степень кристалличности всего агрегата а уже по этим данным судили о структуре складчатых участков макромолекул. [c.230]

Это предположение подтверждает экспериментально установленный факт, согласно которому процесс частичного плавления в определенных условиях обратим. Многие исследования показывают, что степень кристалличности зависит в основном не от температуры, а от предварительной термической обработки образца. Проведенные в последнее время экспериментальные исследования (в частности, выполненные на полиэтилене) показали, что при определенных условиях (высокие температуры [c.10]

Здесь уместно остановиться еще раз на влиянии степени кристалличности полимеров на легкость их вспенивания. Как уже неоднократно указывалось, повышение степени кристалличности полимеров облегчает вспенивание композиций на их основе. Механизм этого явления был детально рассмотрен ранее (см. гл. 2). Обратим теперь внимание на то, что в ряде случаев с повышением степени кристалличности полимеров (например, 60 о для полиэтилена ВД, 80% для полиэтилена НД и 90% для полиэтилена СД) физико-химия процессов вспенивания вступает в противоречие с технологическими условиями процессов изготовления пенополимеров. В самом деле, вспенивание кристаллических полимеров облегчено, поскольку их пленки лучше удерживают вспенивающий газ по сравнению с аморфными полимерами за счет более низких коэффициентов диффузии. В то же время продолжительность растворения газа и насыщение газом расплавов выше для кристаллических, чем для аморфных полимеров, в первую очередь за счет той же меньшей скорости диффузии. Следовательно, чтобы при той же вязкости расплава добиться одинакового насыщения газом, требуется затратить время больше с кристаллическим полимером, чем с аморфным. [c.372]

Отношение величин интегрального поглощения обоих компонентов дублета характеризует степень кристалличности полимера. Когда говорят о точном измерении оптических плотностей этих полос, то предполагают четкое разделение компонент дублета. Однако это не просто, так как из-за сильной интенсивности обеих полос работать приходится с очень тонкими пленками ( — 10 мкм). Кроме этого обе полосы обладают четко выраженным дихроизмом, поэтому до проведения анализа упорядоченного состояния образец нужно исследовать в поляризованном свете [174, 241, 640, 1028, 1263, 1496, 1739]. Указанные выше трудности заставили исследователей обратиться к другим областям ИК-спектра полиэтилена. Так, к колебаниям кристаллической фазы были отнесены полосы при 2016, 1894, 1176 и 1050 см [185, 894, 925, 1264, 1265, 1267, 1738]. Было предположено, что эти полосы являются характеристическими для транс-конформации углеродной цепи. Полосы при 1303, 1352 и 1368 см связаны с колебаниями в аморфной области [187, 925, 1139, 1264, 1265], причем СНг-группы, поглощающие при 1303 и 1352 см" , имеют по меньшей мере одну соседнюю связь в гош-конформации. Интерпретация полосы при 1368 см- не является однозначной. Так, ее относят к СНг-группам, находящимся в гош- или транс-конформации [925], и к СНг-группам, находящимся в транс-положении [1264]. [c.208]

Химическая стойкость полипропилена отвечает парафиновой природе его молекулы. На полипропилен не оказывает воздействия большая часть химических реагентов. Однако выше 80 он растворим в ароматических углеводородах (бензол, толуол и т. п.). При комнатной температуре в органических растворителях наблюдается незначительное набухание полипропилена. Следует обратить внимание, что, как указывается в литературе, сопротивляемость полипропилена к воздействию органических растворителей возрастает с увеличением степени кристалличности продукта. [c.103]

Различия в упорядоченности структурных элементов, обусловленные структурными превращениями, приводят к различию в плотностях, свободных энергиях и др. термодинамич. параметрах одного и того же по химич. составу и строению аморфного полимера. Однако полимер в А. с. всегда характеризуется меньшими значениями плотности и большими значениями свободной энергии, чем тот же полимер в кристаллич. состоянии. Необходимо также обратить внимание на значение особенностей полимеров в А. с. для понимания свойств кристаллич. полимеров. Последние всегда содержат в своем объеме разные нарушения дальнего порядка. К их числу относятся области, незакристаллизовавшие-ся из-за нарушения регулярности строения цепей или возникновения при кристаллизации внутренних напряжений, отставшие в кристаллизации области, к-рые по каким-либо причинам были до начала кристаллизации аморфного полимера в более разуцорядоченном состоянии, чем остальные. К числу таких нарушений относят также и закономерно возникающие нар5гшения порядка в расположении звеньев макромолекул в кристаллич. образованиях (участки макромолекул, осуществляющие складывание их при образовании простейших элементов кристаллич. структуры,— см. Надмолекулярные структуры. Кристаллическое состояние). Все эти нарушения дальнего порядка приводят к проявлению в свойствах кристаллич. полимеров определенных черт, характерных для полимеров в А. с. Это дало повод к развитию представлений о двухфазности кристаллич. полимеров и оценки соотношения кристаллич. и аморфных областей при помощи т. наз. степени кристалличности полимеров. Однако такое представление, позволяя формально описать поведение реальных [c.62]

Хотя модель Такаянаги может объяснить температурную зависимость механических характеристик при высоких температурах с использованием понятия изменение степени кристалличности, все же целесообразно обратиться для интерпретации экспериментальных данных и к фибриллярной модели композита. [c.53]

Вновь возвращаясь к рис. 2.1, на котором приведены типичные примеры изотерм сорбции, следует обратить внимание на различие в количествах влаги, сорбированной хлопком и гидратцеллюлоз-ным волокном, полученным в результате регенерации целлюлозы из. ее раствора, точнее из раствора низкозамещенного эфира целлюлозо-ксантогеновой кислоты (вискозы) в условиях разложения этого эфира до исходной целлюлозы. По современным представлениям, одним из различий между этими образцами является различие в степени кристалличности. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология