Упорядоченность структурных элементов

ГИЮ считают аддитивной величиной, т. е. что различные пары молекул взаимодействуют независимо друг от друга. Кроме того, обычно при выводе считают допустимым пренебречь возможностью кристаллоподобного упорядочения структурных элементов вещества, и слой рассматривают как флюид, молекулы которого расположены совершенно хаотически. [c.165]

Многообразие упорядоченных структурных элементов в полимерах этим не исчерпывается, но другие формы подлежат [c.43]

Как известно, вещества могут находиться в трех фазовых состояниях — газообразном, жидком и кристаллическом. Критерием того, что данное вещество находится в том или ином фазовом состоянии, служат не внешние признаки, а степень упорядоченности ионов или молекул, из которых состоит вещество. Газообразное состояние является наиболее беспорядочным фазовым состоянием. В кристаллическом состоянии, наоборот, вещество имеет наиболее упорядоченную структуру в этом случае наблюдается дальний порядок, т. е. в кристалле на всем его протяжении повторяется в определенном порядке один и тот же структурный элемент. Жидкое состояние занимает среднее положение, в нем отсутствует дальний порядок, но наблюдается ближний порядок, т. е. упорядочение структурных элементов в отдельных участках жидкости, [c.431]

Мерой осевой упорядоченности структурных элементов макромолекул является ее оптическая анизотропия, которую изучают с помощью поляризационного микроскопа. [c.168]

Полиморфные формы могут отличаться между собой различными характером связи, структурой, симметрией, координационными числами, степенью упорядоченности структурных элементов, объемом элементарной ячейки, ретикулярной плотностью идентичных атомных плоскостей и т. д. К полиморфным превращениям, кроме того, относят также некоторые превращения, не связанные с изменениями в структуре. Попытки классификации полиморфизма в зависимости от характера и особенностей, происходящих при этом превращении, предпринимались неоднократно, поэтому существуют различные схемы подобной классификации. Все они в определенной степени условны, поскольку в реальных кристаллах полиморфизм может быть связан со структурными изменениями разного, а не какого-либо одного характера. [c.53]

Приведенные примеры еще раз подчеркивают сложность до конца еще не выясненной природы сил, приводящих к изменению степени упорядоченности структурных элементов в зависимости от состава кристаллических фаз. [c.81]

Для полимеров, имеющих аморфную структуру (например, поликарбонат), упрочнение, наблюдаемое в начальный период экспозиции, также в основном объясняется релаксацией остаточных напряжений, приводящей к упорядочению структурных элементов в материале. Этот процесс наблюдается при температуре выше 50°С. [c.199]

Из всех молекулярных характеристик наиболее непосредственной и чувствительной мерой осевой упорядоченности структурных элементов молекулы является ее оптическая анизотропия. Действительно, если в какой-либо системе, состоящей из Р оптически анизотропных элементов (каждый из которых характеризуется разностью двух главных поляризуемостей а —аг=Аа), возникает преимущественная ориентация этих элементов относительно некоторой оси, то такая система становится оптически анизотропной как целое и разность ее поляризуемостей в направлении оси и перпендикулярно ей равна [c.62]

Наиболее беспорядочное состояние — газообразное, а кристаллическое, наоборот, имеет наиболее упорядоченную структуру, т. е. в кристалле на всем его протяжении должен повторяться в определенном порядке один и тот же структурный элемент. Таким образом, в кристаллическом состоянии наблюдается так называемый дальний порядок. В жидком состоянии отсутствует дальний порядок, но может наблюдаться ближний порядок — упорядочение структурных элементов только в отдельных участках жидкости. [c.189]

На рис. 64 приведена схема строения кристаллических высокомолекулярных веществ, из которой видно чта одна и та же цепь проходит через ряд упорядоченных участков или кристаллитов и аморфных областей. Однако Каргин, Китайгородский и Слонимский считают, что макромолекулы в полимере заметно не перепутываются, а образуют пучки макромолекул — пачки (рис. 65, а, б). Такие пачки являются исходными упорядоченными структурными элементами, образующими в процессе кристаллизации ленты и лепестки (рис. 65, в, г). При растяжении пачки могут поворачиваться и распрямляться, ориентируясь осью цепи вдоль направления вытяжки. [c.190]

Из всех молекулярных характеристик наиболее непосредственной и чувствительной мерой осевой упорядоченности структурных элементов молекулы и ее конформации является ее оптическая анизотропия —"Уг (разность двух главных поляризуемостей молекулы). Универсальным и наиболее непосредственным методом определения оптической анизотропии макромолекул является двойное лучепреломление в потоке их разбавленных растворов. [c.6]

Ориентация пленки в процессе прокатки, сопровождаемая упорядочением структурных элементов полимера, стабилизирует пленку, в результате чего повторная прокатка лишь незначительно уменьшает толщину пленки и ухудшает ее диэлектрические свойства вследствие повышенной электризуемости. [c.176]

Последнее обстоятельство указывает на большую степень упорядоченности структурных элементов цепи ДНК, обеспечивающую столь значительную собст-венную (отрицательную ) анизотропию макромолекул лы. В то же время из приведенных данных можно сделать вывод об уменьшении gi — gi с возрастанием молекулярного веса. Следовательно, оптиче-ские свойства молекул ДНК не соответствуют модели прямых стержней с упорядоченной структурой (подобной ПБГ), для которых удельная анизотропия gi — gz не должна зависеть от длины частицы. Уменьшение gi — gz с возрастанием М может быть истолковано как проявление изогнутости биспиральной цепи ДНК. [c.616]

Жидкое фазовое состояние характерно для аморфных полимеров, а также кристаллизующихся полимеров при температурах выше температуры плавления. В жидкое фазовое состояние можно перевести некоторые кристаллизующиеся полимеры при очень быстром охлаждении расплава, при этом наблюдается ближний порядок в расположении отдельных участков макромолекул и отсутствие дальнего порядка. Однако в случае макромолекул, возникает двойственность понятий близко и далеко , так как расстояния, достаточно малые по отношению к длине цепной молекулы, могут быть очень большими по отношению к размеру сегмента. В связи с этим необходимо уточнять, о каких упорядоченных структурных элементах идет речь. [c.19]

УПОРЯДОЧЕННОСТЬ СТРУКТУРНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.93]

При наличии специфического взаимодействия на границе полимер — наполнитель, приводящего к образованию около его частиц более упорядоченной и прочной структуры, наибольшее упорядочение структуры полимера в объеме наблюдается при формировании покрытий на подложке, отличающейся малой адгезией к полимеру — в нашем случае на поверхности медной фольги. Значительная ориентация структурных элементов на поверхности подложки в присутствии наполнителя при малой адгезии на границе полимер — подложка обусловлена наибольшей подвижностью структурных элементов. Как видно из рис. 1.15,а, при формировании покрытий из ненасыщенных полиэфиров на медной фольге в присутствии активного наполнителя — диоксида титана рутильной формы с удельной поверхностью 10 м /г — вместо глобулярной структуры, наблюдаемой в ненаполненных покрытиях, образуются более упорядоченные структурные элементы анизодиаметричного типа. [c.29]

Из этих данных вытекает, что формирование заготовок в олигомерных системах должно проводиться таким образом, чтобы упорядоченные структурные элементы из развернутых молекул фиксировались в отвержденном покрытии, обеспечивая высокие [c.67]

Из приведенных данных также следует, что степень упорядочения структурных элементов оказывает существенное влияние на скорость полимеризации. Для ОУМ-1 с более совершенной кристаллической структурой наблюдается резкий переход эндотермического пика в экзотермический. С увеличением длины олигомерного блока и наличии в системе менее совершенных кристаллических структур увеличивается интервал между окончанием процесса плавления и началом кристаллизации. [c.176]

Интересно отметить, что степень упорядоченности привитых цепей различна на разных стадиях процесса привитой полимеризации. На начальных стадиях процесса реакция протекает в аморфных, мало упорядоченных участках целлюлозы, причем в результате прививки происходит дополнительное разрыхление структуры целлюлозы [140]. Этот вывод основывается на экспериментальных результатах, полученных при использовании комплекса независимых методов (формилирование, сорбция влаги, красителя и иода, изменение плотности волокна и теплоты его набухания в воде) [141]. На этой стадии привитой полимеризации степень ориентации привитых цепей сравнительно невелика Ориентация привитых цепей наблюдается на последующих стадиях, когда прививка протекает в упорядоченных структурных элементах целлюлозы. В этом случае целлюлоза играет роль матрицы. [c.76]

При исследовании зависимости структуры отвержденных покрытий от природы подложки и условий формирования широкое применение нашел метод углеродных реплик с предварительным кислородны.м травлением образцов. Без предварительного травления этим методом невозможно четкое выявление структуры, что обусловлено отсутствие.м достаточной рельефности поверхности из-за наличия наряду с плотными упорядоченными структурными элемента.ми окружающих их менее организованных низкомолекулярных фракций. В то же время методом ультразвукового диспергирования, а также методом срезов с блоков и покрытий удалось выявить структуру без травления образцов из-за большей плотности надмолекулярных структур по сравнению с фракциями, расположенны.ми. между ни.ми. При последующем кислородном травлении срезов размер и характер глобулярных структур не изменялся, что позволяло выявить их более четко. С учетом этого можно было ожидать, что проведение полимеризации под пучком электронного микроскопа позволит выявить отдельные стадии формирования надмолекулярных структур. [c.138]

Значения [п]1[г[ (будучи отрицательны по знаку) на два порядка выше величин [о]/[т]], получаемых обычно для гибких цепных поли.меров, что указывает иа большую степень упорядоченности структурных элементов цепи ДНК. [c.477]

Величина 5 характеризует среднее число нуклеотидных пар, связанных в упорядоченную биспиральную структуру, а А — среднюю длину такого упорядоченного участка спирали. Таким образом, эти величины дают сведения о размерах областей цепи ДНК, на которые распространяется дальний порядок в ориентации плоскостей оснований, ответственных за отрицательную анизотропию цепи и удерживаемых внутримолекулярными водородными связями. Упорядоченные структурные элементы связаны между собой участками, где вторичная структура молекулы (водородные связи оснований) оказывается почему-либо ослабленной, что обеспечивает некоторую гибкость цепи (рис. 311) [258]. В то же время динамооптические свойства ДНК явно не соответствуют модели прямого стержня, ибо в этом случае число мономеров в сегменте 5 просто было бы равно степени полимеризации и анизотропия молекулы, например, для образца, представленного в табл. 40, соответственно должна была бы в М/Ме = 50 раз превосходить величину, найденную экспериментально. Гидродинамические свойства растворов ДНК также лучше согласуются с моле- [c.478]

В ВОДНЫХ растворах в зависимости от концентрации фосфолипиды образуют различные упорядоченные структурные элементы [114]. При низ кой концентрации, так называемой мицеллярной концентрации, наблюдается образование мицелл — компактных сферических частиц, в которых полярные головки образуют внешний слой, а гидрофобные — внутренний (24,6). При увеличении концентрации фосфолипидов мицеллы группируются с образованием длинных цилиндров с гексагональной жидкокристаллической решеткой (рис. 24,6). При еще более высокой концентрации фосфолипидов образуется второй тип жидкокристаллической фазы, так называемая ламеллярная (слоистая) структура, которая состоит из бимолекулярных слоев липидов, разделяемых слоями воды. Точка перехода от гексагональной фазы к ламеллярной в опреде- [c.267]

Что же касается ионов, образующих стекло, то нет особых оснований считать их сильно отличающимися от тех, из которых составлены кристаллы этих же веществ. Можно лишь указать на меньшую упорядоченность структурных элементов у сложных анионов и на распад последних на более простые с ростом температуры стекла. [c.116]

Таким образом, в соответствии с крнсталлитной гипотезой, стекло — ЭТО сложная микрогетерогенная система, основной частью структуры которой являются кристаллиты — субмикроскопические образования с определенной степенью упорядоченности структурных элементов. Кристаллиты нельзя рассматривать как очень мелкие обломки кристаллов. В центральной части они имеют структуру, близкую к структуре нормальной кристаллической решетки. При переходе к периферии в структуре кристаллита накапливаются искажения, и структура между ними становится неупорядоченной. Переход между областями с упорядоченной п неупорядоченной структурами не резкий, а постепенный. [c.197]

Используя метод случайных секущих [409], можно построить автомат, измеряющий параметры распределения размеров элементов структуры по их электронно-микроскопическим изображениям [410]. Описана система [411, 412], определяющая площадь, периметр и коэффициент вытянутости каждого элемента структуры. Созданы установки для оптикоструктурного машинного анализа [413, 414]. Параметры, полученные в результате такого анализа (математическое ожидание, дисперсия, асимметрия, эксцесс), дают возможность описать микроструктуры в аналитической форме. Сигнал может быть введен непосредственно в универсальную или специализированную вычислительную машину, которая но заданной программе производит соответствующие расчеты (получение авто- и взаимно-корреляционной функции, первых четырех моментов распределения амплитуд) и выдает результаты анализа на печатающее устройство. Этот способ оптикоструктурного анализа на основе статических характеристик дает возможность количественно оценивать степень упорядоченности структурных элементов [415]. Описан прибор, который распознает и выбирает [c.99]

К настоял1 ему времени имеется большое количество исследований, посвященных изучению морфологии полимеров, и описано большое разнообразие структурных форьг, которые в них реализуются. Многие из этих исследований посвящены изучению сферолитной структуры [2, 4, 6, 7, 91. В ряде полимеров обнару/кены наиболее совершенные формы упорядочения структурных элементов — единичные кристаллы [3, 8—10]. Но большинство из известных работ, посвященных изучению морфологии кристаллизующихся полимеров, носит теоретический характер и пе касается проблем связи между структурой полимеров и их техническими свойствами. [c.372]

Различия в упорядоченности структурных элементов, обусловленные структурными превращениями, приводят к различию в плотностях, свободных энергиях и др. термодинамич. параметрах одного и того же по химич. составу и строению аморфного полимера. Однако полимер в А. с. всегда характеризуется меньшими значениями плотности и большими значениями свободной энергии, чем тот же полимер в кристаллич. состоянии. Необходимо также обратить внимание на значение особенностей полимеров в А. с. для понимания свойств кристаллич. полимеров. Последние всегда содержат в своем объеме разные нарушения дальнего порядка. К их числу относятся области, незакристаллизовавшие-ся из-за нарушения регулярности строения цепей или возникновения при кристаллизации внутренних напряжений, отставшие в кристаллизации области, к-рые по каким-либо причинам были до начала кристаллизации аморфного полимера в более разуцорядоченном состоянии, чем остальные. К числу таких нарушений относят также и закономерно возникающие нар5гшения порядка в расположении звеньев макромолекул в кристаллич. образованиях (участки макромолекул, осуществляющие складывание их при образовании простейших элементов кристаллич. структуры,— см. Надмолекулярные структуры. Кристаллическое состояние). Все эти нарушения дальнего порядка приводят к проявлению в свойствах кристаллич. полимеров определенных черт, характерных для полимеров в А. с. Это дало повод к развитию представлений о двухфазности кристаллич. полимеров и оценки соотношения кристаллич. и аморфных областей при помощи т. наз. степени кристалличности полимеров. Однако такое представление, позволяя формально описать поведение реальных [c.62]

Приведенные примеры наглядно демонстрируют основные черты биополимеров строгую упорядоченность структурных элементов и связанную с этим точную направленность связей. Механизм контроля столь точной сборки биополимеров пока остается неясным, однако очевидно, что вследствие этой точности биополимеры приобретают способность осуществлять большое число самых разнообразных функций. Химикам-синтетикам лишь иногда удается получить полимеры с некоторыми из этих функциональных характеристик. Хорошо известным примером функциональных полимеров являются ионообменшле смолы, осуществляющие селективную адсорбцию ионов. Такая узкая специализация резко отличает их от биополимеров, участвующих одновременно в очень большом числе разнообразных реакций, Далее в этой книге будет рассказано о синтетических полимерах с высокой степенью функциональности, однако во всех случаях они уступают пока биополимерам как по числу осуществляемых процессов, так и по [c.11]

В [764] изучали упорядоченное состояние расплавленных и закаленных полиамидных пленок. Проницаемость образцов (пары ВгО, 20 °С, 0,5 ч) за-впспт от температуры расплава и длительности пребывания системы в расплавленном состоянии. Оказывается, что молекулярная упорядоченность сохраняется в расплаве спустя еще 15—30 мин при температурах, превышающих температуру плавления даже на 60 °С. Этот факт проявляется в более низкой проницаемости закаленных образцов. Полиамидная пленка, прогретая 15 мин при 325 °С пли 40 мин при 295°С, дейтерируется почти полностью. Такая пленка кристаллизуется в кипящей воде значительно дольше, чем пленка, содержащая еще и упорядоченные структурные элементы. [c.116]

Различная степень агрегации и упорядочения структурных элементов в отдельных слоях полиэфирных покрытий, сушественная зависимость их структуры от природы подложки и условий формирования определяются, вероятно, дефектностью структуры исходных макромолекул их разнозвенностью, статистическим распределением функциональных групп, широким молекулярно-массовым распределением, способностью молекул олигоэфира и сшиваюшего агента к гомополимеризации. Дефектность структуры покрытий и их неоднородность способствуют замедлению скорости протекания релаксационных процессов при их формировании и локализации внутренних напряжений по границам раздела структурных элементов, различающихся уровнем надмолекулярной организации. Влияние природы подложки на структурные преврашения возрастает при формировании полиэфирных покрытий на пористых материалах типа древесины, асбоцемента, бетона и др. [c.148]

Б заключение бегло осветил С5ЩН0Сть магнитного метода получения самого низкого холода плп, как его часто называют, метода адиабатического размагничивания. Он основан на способности некоторых парамагнитных солей (гадолиния, церия, трехвалентного хрома, двухвалентного. марганца и др.) терять свою тепловую энергию в магнитном поле в результате упорядочения структурных элементов. Это сопровождается уменьшением энтропии, а следовательно, охлаждением. Находящуюся в контейнере (трубке) соль помещают в криостат с жидким гелием, а затем вводят в контейнер некоторое количество газообразного гелия, чтобы обеспечить тепловой контакт соли с гелиевой ванной. Далее подводят лгагнитное поле, и соль изотермически намагничивается. Газ откачивают нз контейнера, и с ним уходит тепло,отдаваемое солью тепловой контакт с жидким гелием размыкается. Отключают магнитное ноле, в результате размагничивания температура соли надает значительно ниже температуры жидкого гелия. Цикл многократно повторяется. В итоге парамагнитная соль без особых трудностей может быть охлаждена до нескольких сотых долей градуса абсолютной шкалы. Как сообщалось в печати, этим путем достигнута температура, отстоящая от абсолютного нуля на 0,0002° Использование ядерного магнетизма сулит в будущем еще большее приближение к абсолютному нулю. [c.155]

В соответствии с классификацией, предложенной Линдерштрем-Лан-гом [41 ], структуру белков удобно подразделить на три типа первичная структура характеризует ковалентные связи и последовательность остатков аминокислот в полипептидных цепях, вторичная структура — складывание полипептидиых цепей в упорядоченные структурные элементы, такие, как а-спи-раль, и третичная структура — расположение друг относительно друга боковых групп цепи. (Эти определения в настоящее время распространяются и на другие биоколлоиды и синтетические полимеры.) Далее Бернал [42] предложил термин четвертичная структура для описания взаимного расположе- [c.102]

Обработка срубанием медных образцов обеспечивает текстурирование поверхности по оси октаэдра с текстурой высокой степмси совершенства. Учитывая, что реальные кристаллы меди имеют форму октаэдра, мы должны принять, что поверхность срубленного торца будет выполнена гранями октаэдра, т. е. будет обеспечено максимальное упорядочение структурных элементов поверхности, необходимое для четкого проявления текстуры анодного травления и связанного с ней повышения блеска поверхности. Результаты опытов,, представленные на рис. 5, показывают значительное возрастание блеска поверхности срубленного торца, в то время, как блеск нетекстурированно-го или текстурированного очень мало и на очень малую глубину торца, полученного распиливанием с последующей шлифовкой и полировкой, быстро уменьшается за счет растравливания разнообразных и хаотично расположенных структурных элементов поверхности. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология