Конформации углеродных цепей

ВТОРИЧНАЯ СТРУКТУРА БЕЛКОВ. Водородные связи играют основную роль в определении конформации полипептидной цепи. Спираль — наиболее высокоорганизованный тип конформации отдельной полипептидной цепи] ъ-аминокислот. Она определяется пространственным расположением следующих атомов а-аминокислот, составляющих цепь 1) атома углерода карбонильной группы, 2) а-углеродного атома и 3) атома азота а-аминогруппы. Наиболее устойчивой иа различных типов спирали является [c.408]

Рис. 1.13. Три последовательности связей в углеродных цепях с простыми связями, которые соответствуют типу зигзагообразных связей Конформация а—А (Г) транс б —В (О) левая гош в—С (О) правая гош.

Рис. 3.5. Конформация открытой углеродной цепи.

Здесь н-гексан изображен в полностью трансоидной конформации, причем все его углеродные атомы уложены в плоскость чертежа. В этой конформации углеродная цепь образует регулярный зигзаг. [c.233]

Насыщенные жирные кислоты имеют наиболее выгодную зигзагообразную конформацию углеродной цепи (см. рис. 8.1). Ненасыщенные кислоты содержат чаще всего от одной до трех двойных связей, которые все имеют <1 --конфигурацию. Как видно из примера лино-левой кислоты, два атома водорода находятся по одну и ту же сторону плоскости я-связи. Двойные связи в линолевой и других поли-ненасыщенных кислотах не сопряжены, а разделены двумя о-связями (метиленовой группой СН,). [c.424]

Конформации углеродных цепей. Структурные формулы, изображенные на плоскости, показывают порядок химической связи атомов в молекуле, но не передают их пространственного расположения. [c.37]

Из пластилиновых шариков и спичек постройте пространственную модель пентана, рассмотрите возможные конформации углеродной цепи. [c.290]

Отношение величин интегрального поглощения обоих компонентов дублета характеризует степень кристалличности полимера. Когда говорят о точном измерении оптических плотностей этих полос, то предполагают четкое разделение компонент дублета. Однако это не просто, так как из-за сильной интенсивности обеих полос работать приходится с очень тонкими пленками ( — 10 мкм). Кроме этого обе полосы обладают четко выраженным дихроизмом, поэтому до проведения анализа упорядоченного состояния образец нужно исследовать в поляризованном свете [174, 241, 640, 1028, 1263, 1496, 1739]. Указанные выше трудности заставили исследователей обратиться к другим областям ИК-спектра полиэтилена. Так, к колебаниям кристаллической фазы были отнесены полосы при 2016, 1894, 1176 и 1050 см [185, 894, 925, 1264, 1265, 1267, 1738]. Было предположено, что эти полосы являются характеристическими для транс-конформации углеродной цепи. Полосы при 1303, 1352 и 1368 см связаны с колебаниями в аморфной области [187, 925, 1139, 1264, 1265], причем СНг-группы, поглощающие при 1303 и 1352 см" , имеют по меньшей мере одну соседнюю связь в гош-конформации. Интерпретация полосы при 1368 см- не является однозначной. Так, ее относят к СНг-группам, находящимся в гош- или транс-конформации [925], и к СНг-группам, находящимся в транс-положении [1264]. [c.208]

Все эти схемы показывают порядок химической связи атомов, но не передают их пространственного расположения. Так, неразветвленная цепь может быть зигзагообразной или изогнутой самым причудливым образом, что будет рассмотрено далее в И, посвященном конформации углеродных цепей. [c.19]

КОНФОРМАЦИЯ УГЛЕРОДНЫХ ЦЕПЕЙ [c.169]

Углеродный атом в алканах удерживает связанные с ним атомы по осям правильного тетраэдра. Из рентгеноструктурных данных известно, что в алканах центры атомов углерода расположены на расстояниях 0,154 нм, а расстояние от центра атома углерода до центра атома водорода равно 0,11 ни. Тем не менее, поскольку поворот вокруг связи С—С соверщается легко и почти без затраты энергии, то углеродная цепь может принимать различные конформации, вплоть до спиральной [c.113]

Простая углерод-углеродная связь способна вращаться вокруг своей оси, поэтому происходит постоянное изменение (конформация) формы молекул. Вследствие внутреннего движения в молекулах углеродные цепи могут образовать кольца (циклы), в результате возникают алициклические соединения или циклоал-каны. [c.302]

У галогенпроизводных с разветвленной углеродной цепью появляются свои конформационные особенности. Так, у изо-бутилбромида могут суш,ествовать две конформации [c.240]

Размеры макромолекул полимерных соединений настолько превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ, что форма макромолекулы, как и химическая структура ее элементарных звеньев, оказывают решающее влияние на физические и механические характеристики материалов. Макромолекулам линейной формы свойственна высокая гибкость, приводящая к непрерывным конформационным изменениям. Чем длиннее цепи линейного полимера и больше полярность структуры его звеньев, тем выше силы их взаимного сцепления. Внешне это проявляется в большей прочности и твердости полимера, в повышении температуры размягчения и снижении текучести при повышенной температуре. Чем меньше силы межмолекулярного сцепления, тем богаче набор различных конформаций, которые может иметь макромолекула в результате тепловых колебательных движений. Большую гибкость полимерной цепи придает связь углерод — углерод. Звенья кислорода или серы, вкрапленные в углеродные цепи в ви e простых эфирных связей, способствуют усилению колебательного движения, повышая эластичность полимера, снижая температуру стеклования и размягчения. [c.763]

Поскольку, однако, поворот вокруг связи С—С совершается легко и почти не требует затраты энергии, то в результате таких поворотов углеродная цепь может принимать самые различные формы, вплоть до спиральной — разные конформации (например, а и б) [c.66]

Для соединений, обладающих более длинной углеродной цепью, наиболее стабильной является конформация, в которой углеродная цепь располагается зигзагообразно. [c.37]

В клешневидной конформации сближаются в пространстве атомы углерода, удаленные друг от друга в зигзагообразной конформации цепи. Такими сближенными оказываются, например, каждый первый и пятый или каждый первый и шестой атомы углеродной цепи. Между функциональными группами, находящимися у сближенных атомов углерода, может происходить взаимодействие, в результате которого будут получаться различные циклические производные. [c.61]

Энергетические барьеры между различными конформациями цепи (такими, как транс- и гош-конформации для обычных углеродных цепей) ответственны за механизм трения, описанный Куном. Результат дается уравнением (6.15) [c.222]

В действительности свобода вращения сегментов полимерной цепи несколько ограничена. Боковые группы, присоединенные к основной цепи, препятствуют свободному вращению и заставляют сегменты ориентироваться в определенных направлениях. Так, например, боковые метильные группы в полипропилене, присоединенные к основной углеродной цепи, заставляют всю цепь принимать спиральную конформацию. [c.96]

Обратите внимание Проекционная формула гти определении ряда изображает молекулу в заслоненной конформации. Поэтому в проекционных формулах Фишера соединений эритро-ряда идентичные или подобные группы расположены по одну сторону, в то время как в реальной молекуле такие группы (за счет свободного вращения относительно С-С-связи) будут расположены по разные стороны, так как для молекулы энергетически более выгодна заторможенная конформация. В реальных молекулах трео-ряда по этой же причине подобные группы расположены по одну сторону от главной углеродной цепи., [c.194]

Этан является простейшим алканом, у которого возможно существование конформаций. По мере увеличения длины углеродной цепи в алканах быстро возрастает число конформаций за счет расширения возможностей вращения вокруг каждой С—С связи Поэтому углерод- [c.62]

Углеродная цепь может принимать и клешневидную конформацию, которая менее выгодна, чем зигзагообразная. Однако в клешневидной конформации у молекулы появляется возможность замыкания цикла с образованием новых связей, что в конечном итоге связано с выигрышем в энергии. [c.63]

Углеродная цепь у-гидроксимасляной кислоты может существовать в зигзагообразной, клешневидной или в виде других конформаций. Образование лактона возможно в том случае, когда молекула принимает клешневидную конформацию. При этом реагирующие функциональные группы оказываются сближенными в пространстве (рис. 10.1). [c.321]

Подобная последовательность — самое слабое из всех возможных расстройств плоскости зигзага углеродной цепи (см. рис. П. 29, г, стр. 154). Выражение для соз б такой частной конформации имеет вид [c.121]

Жиры депо создают один из метаболических энергетических резервов живых систем. Это преимущественно триацилпроиз-водные глицерина (разд. 5.2). В целом триглицериды животного происхождения отличаются от триглицеридов многих растительных масел высоким содержанием насыщенных ацильных групп. Существует четкая корреляция между степенью ненасы-щенности и температурой плавления триглицеридов. Высоконенасыщенные растительные масла имеют очень низкую температуру плавления, тогда как животные жиры при обычной температуре обычно твердые вещества. В результате промышленной гидрогенизации растительных жиров образуется маргарин — продукт, обладающий физическими свойствами, сходными со свойствами типичного животного жира. Различие в физических свойствах обусловлено различием строения молекул насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, которое особенно наглядно проявляется при рассмотрении формы молекулы с растянутой конформацией углеродных цепей [c.332]

Для осушествления циклизации ферментом циклазой необходим а-участок. р-Участок надлежащим образом ориентирует А -двойную связь относительно образующегося карбониевого иона и таким образом контролирует вторую ферментативную стадию. Реакция, судя по всему, протекает без остановки до тех пор, пока не образуется тетрациклическая система. Роль скваленоксидцик-лазы заключается в удерживании углеродной цепи в конформации с максимальным перекрыванием орбиталей, что способствует возникновению ст-связей в молекуле стерина. [c.332]

Моносахариды как альдегиде- или кетоноспирты являются соединениями со смешанными функциями природа их усложнена возможностью внутримолекулярных взаимодействий спиртовых гидроксильных групп с альдегидной или кетонной карбонильной группой. Благодаря этому моносахариды существуют и вступают в реакции не только в открытой цепной форме, но еще и в циклических формах.. Углеродная цепь моносахарида, например глюкозы (а), может принимать конформацию клешни (см. ниже формз лу б) при этом 1-й С-атом, несущий карбонильную группу, сближается со спиртовой группой при 5-м С-атоме атом Н из группы ОН перемещается (как показано пунктирной стрелкой) к карбонильному кислороду, а кислород при 5-м С-атоме соединяется с 1-м (карбонильным) С-атомом (это также показано пунктирной стрелкой). В результате замыкается шестичленное, содержащее атом кислорода, кольцо. Так образуются две циклические а- и 3-формы глюкозы, отличающиеся пространственным расположением атома Н и группы ОН при 1-м (в цикле он становится [c.580]

С ростом длины углеродной цепи существование регулярной, полностью трансоидной конформации становится уже статистически менее вероятным. Так, у цетана 16H34 в жидком состоянии уже нет зигзагообразной трансоидной формы I, присутствуют лишь различные нерегулярные формы, например II и III [c.234]

Эти конфигурации можно отчетливо представить себе, если предположить, что углерод-углеродная цепь лежит на плоскости в виде растянутой зигзагообразной конформации. Если заместители в монозамещенном виниль-иом мономере расположены беспорядочно над или под плоскостью углеродной цепи, полимер не имеет стерсо-регулярной структуры и называется атактическим [c.247]

Если А и В — метильные группы (молекула бутана), стерические препятствия приводят к возникновению вращательного барьера около 25 кДж мoль ( 6 ккал-моль ). Именно по этой причине во многих биологических молекулах цепочки кз СН -групп стремятся принять полностью вытянутую конформацию. Такого рода зигзагообразную структуру углеродной цепи можно обнаружить в полиэтилене, состоящем из длинных цепочек СНг-групп. [c.74]

С удлшением углеродных цепей алканов возникают различные конформации цепей. Так, уже у н-пентана можно выделить три конформации цепей — зигзагообразную (7), клешневидную (2) и нерегулярную (3) [c.33]

Не менее важна роль конформаций в химии циклических соединений. Замыкание углеродных цепей, начиная от Сз и до С с большим значением п, измеряемом десятками и сотнями, а также замыкание цепей, разобщенных гетероатома-ми О, N, S, Р и неодинаковыми атомными группировками (- ONH-, -О-РО -О и щ).) приводит к циклическим соединениям с различными конформациями циклов. Рассмотрим конформации тщклоалканов, которые получаются (или выводятся) из алканов удалением двух Н-атомов от замыкающих атомов углфода [c.34]

Все циклические С2о-изопреноиды, о которых шла речь до сих пор, биогенетически происходят из пирофосфата геранилгераниола. Циклизация этой молекулы — ферментативный процесс. Результат его зависит от той конформации, которую приобретает исходный предшественник, адсорбируясь на активном центре фермента. Если не считать мало распространенных случаев (см. разд. 2.3.2), то упоминаемые до сих пор циклические дитерпеновые молекулы синтезируются в природе из пирофосфата геранилгераниола, принимающего перед актом циклизации одну из двух конформаций, показанных на схемах 40 и 41. Однако углеродная цепь геранилгераниола достаточно длинна и гибка, чтобы сворачиваться и иными способами, а в природе имеются ферменты, фиксирующие разнообразные конформации ее и осуществляющие реакции циклизации. К тому же, исходный ациклический предшественник содержит три олефиновые связи, которые под действием энзимов могут менять свои места и тип геометрической изомерии. Все это предоставляет природе много шансов для конструирования полициклических молекул. В этом разделе приведены примеры того, как возможности такого рода реализуются на самом деле. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология