Влияние степени кристалличности на свойства полимеров

Наиболее подробно изучено влияние на диэлектрические свойства полимеров степени кристалличности. Предположим, что процессы диэлектрической релаксации в кристаллическом полимере можно рассматривать [c.197]

Молено показать, что такое аномальное влияние степени кристалличности на акустические свойства полимеров может быть объяснено на основе феноменологической релаксационной теории [17, 18]. [c.269]

Поперечное сшивание полимерных цепей оказывает огромное влияние на большинство свойств высокомолекулярных соединений. Значительное увеличение степени сшивания делает аморфные полимеры более жесткими, повышает температуру размягчения и модуль, уменьшает удлинение и набухание в растворителях, повышает температуру стеклования. На полимеры с высокой степенью кристалличности небольшое увеличение степени сшивания может влиять по-разному. Сначала при появлении небольшого числа поперечных связей резко ограничивается возможность ориентации полимерных цепей, что может понизить степень кристалличности поэтому полимер из высокоплавкого, твердого и плотного может стать более упругим, более мягким, аморфным. Дальнейшее увеличение количества поперечных связей приводит к изменениям, характерным для аморфных полимеров, о чем уже говорилось раньше. [c.329]

Независимо от того, упорядоченным или разупорядоченным является данный образец полимера, прежде всего необходимо отметить тенденцию полимеров к кристаллизации. От проявления этой тенденции во многом зависит практическое использование полимера, так как кристалличность оказывает существенное влияние на термические, механические и другие важные свойства полимеров. Вследствие разной степени кристалличности полимеры имеют разные свойства, их синтезируют разными способами и применяют в различных областях. Полезно отметить факторы, которые обусловливают степень кристалличности различных полимеров. Степень кристалличности полимера зависит от склонности его структуры к упаковке в кристаллическую форму и от величины вторичных сил (межмолекулярное взаимодействие) полимерных цепей. Упаковка облегчается для полимерных цепей, имеющих регулярную структуру, некоторую гибкость, компакт- [c.33]

Большая степень кристалличности свойственна полимерам без боковых ответвлений с равномерным распределением вдоль цепи групп ОН, СО, СООН. Макромолекулы с неупорядоченной структурой цепи, а также сополимеры, образованные одновременной полимеризацией двух разных мономеров, почти всегда аморфны. Степень кристалличности оказывает некоторое влияние на механические свойства полимера (прочность, твердость, предел текучести), реакционную способность и т. д. Элементарные ячейки кристаллических полимеров в основном относятся к низшим сингониям (триклинная, моноклинная, ромбическая),. [c.275]

Механические свойства [37, 38, 50]. Типичные механические свойства полимера приведены в табл. 98 [50]. Кривые деформация— напряжение для отпрессованных брусков показаны на рис. 56. Модуль, рассчитанный из наклона кривой при 23°, составляет 31 640 кг/см . Это связано с высокой плотностью и кристаллической природой полимера. Влияние степени кристалличности на такие механические свойства, как модуль при растяжении, предел текучести и удлинение при разрыве, показано на рис. 57. При повышенной степени кристалличности от 75 до 88% модуль увеличивается на 75% и предел текучести на 30%. Удлинение при той же степени кристалличности падает до 30% первоначальной величины. [c.426]

Огромное влияние на деформационные свойства полимеров оказывает молекулярный вес. Влияние молекулярного веса на деформацию весьма своеобразно. Для исследования необходимо вести опыты не только в строго одинаковых условиях эксперимента, но и с абсолютно идентичными образцами (имеется в виду степень разветвленности, кристалличность и характер надмолекулярной структуры). [c.261]

ВЛИЯНИЕ СТЕПЕНИ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ НА СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ [c.150]

Степень кристалличности оказьшает очень большое влияние на такие свойства полимеров, как плотность, модуль, твердость, проницаемость и теплоемкость. В частично кристаллическом полимере его аморфные и кристаллические области будут иметь различные свойства, несмотря на их одинаковую химическую природу. Например, плотность кристаллических областей вьппе, чем аморфных. В конечном итоге многие свойства полимера определяются его степенью кристалличности. Проиллюстрируем это на примере зависимости модуля Юнга от степени кристалличности натурального каучука. На рис. 7.14 хорошо видно, что с увеличением доли кристаллического материала в образце модуль Юнга возрастает. В табл. 7.1 приведено сравнение таких свойств, как плотность, твердость, прочность и модуль упругости для двух образцов полиэтилена А и В, причем степень кристалличности В выше, чем А. Очевидно, что образец В имеет свойства, отличные от свойств образца А. [c.150]

Кристалличность в полимерах. В некоторых полимерах содержатся участки, в которых цепи располагаются в правильном трехмерном порядке. Эти кристаллические участки имеют размер порядка 100 А и они оказывают сильное влияние на физические свойства полимера. Степень кристалличности возрастает при растяжении полимера, так как это вызывает стягивание цепей вместе и уменьшение беспорядочного движения. Например, при комнатной температуре натуральный каучук обычно аморфен, но при растяжении он становится правильно ориентированным и кристалличным. Степень кристалличности может быть исследована с помощью рентгенографии, а также путем изучения изменения объема полимера как функции от температуры. [c.620]

Электрические показатели полиамидов, хотя и ниже показателей некоторых других термопластов, в особенности полиолефинов и полистирола, являются тем не менее вполне удовлетворительными при использовании деталей в условиях воздействия низких частот. Почти все электрические свойства полиамидов сильно зависят от содержания влаги в полимере, н на возможность использования того или иного полиамида в конкретных ситуациях значительное влияние оказывает его способность сорбировать влагу. Другими факторами, влияющими на электрические свойства полиамидов, являются температура, частота электрических колебаний, степень кристалличности, соотно-щение СНз СОЫН и толщина изделия. Роль этих факторов иллюстрирует табл. 3.14. [c.156]

На основании изложенного в предыдущих главах можно сделать вывод о влиянии фазового состояния полимера на изменение его свойств при наполнении. В присутствии наполнителя изменяются условия кристаллизации, а следовательно, общая степень кристалличности и характер надмолекулярных образований. Эти факторы, влияющие на свойства кристаллических полимеров и в отсутствие наполнителя, определяют также механическое поведение наполненных кристаллических полимеров. Следует иметь в виду, что часто наполнитель вводят в полимер именно с целью повлиять на характер кристаллизации и структурообразования и тем самым на его механические свойства. В кристаллические полимеры наполнитель вводят в меньших количествах, чем в аморфные, и возникновения структурной сетки наполнителя там не наблюдается. Как уже отмечалось, в случае достаточно тонких прослоек полимера между частицами наполнителя процесс кристаллизации тормозится, и в пределе кристаллизация может не происходить. [c.174]

Большинство винильных полимеров образованы в основном присоединением типа голова к хвосту чередование присоединений различного типа приводит к потере регулярности, что, в свою очередь, находит отражение в уменьшении степени кристалличности и, таким образом, оказывает влияние на механические свойства материала. [c.14]

В отношении изменений механических свойств под действием облучения полиэтилентерефталат вполне устойчив при умеренных дозах облучения. Разрывные прочность и удлинение увеличиваются при облучении дозами примерно до 50 Мрад, а при дозах 100—500 Мрад (облучение в реакторе) полиэфир интенсивно окрашивается. Сообщалось, что степень кристалличности, определяемая рентгенографически, при облучении увеличивается [304], уменьшается [305] или не меняется [300]. Снижение температуры стеклования при облучении в атомном реакторе дозами больше 1000 Мрад [306] является, вероятно, следствием снижения молекулярного веса полимера, а также пластифицирующего влияния образующихся низкомолекулярных продуктов деструкции. [c.193]

Ричардс [24], вероятно, первый установил влияние коротких боковых цепей на степень кристалличности полиэтилена и тем самым на физические свойства полимера. Он показал, что, хотя молекулярный вес и распределение по молекулярным весам оказывают лишь незначительное влияние на изменение степени кристалличности (чем короче цепь, тем меньше степень кристалличности), разветвление значительно способствует снижению кристалличности. Наличие коротких боковых цепей, влияя на кристалличность, тем самым может в определенной степени оказывать влияние на такие физические свойства, как модуль Юнга при растяжении, модуль при изгибе, температура начала текучести или твердость. Каждый из этих показателей зависит от степени кристалличности полимера. Прочность на разрыв, устойчивость к раздиру и морозостойкость в большей степени зависят от молекулярного веса и лишь незначительно от степени кристалличности. [c.250]

Полезно сопоставить свойства поливинилхлорида и полиэтилена в связи с различиями в их структуре. В поливинилхлориде имеется более сильное межмолекулярное взаимодействие, обусловленное присутствием в цепи атомов хлора, что приводит к получению более твердого и жесткого материала с гораздо более высокой температурой стеклования. Кроме того, из-за влияния атомов хлора поливинилхлорид значительно полярнее полиэтилена и обладает более высокой диэлектрической проницаемостью. Рентгеноструктурные данные показывают, что степень кристалличности поливинилхлорида очень мала (5%) и что промышленный полимер имеет почти целиком атактическую структуру с лишь небольшими включениями коротких синдиотактических сегментов. Опытами по восстановлению промышленного поливинилхлорида было также установлено наличие у него значительной, хотя и переменной по величине, степени разветвленности. [c.259]

Кристаллизация полимеров происходит в результате тесного сближения цепей в упорядоченных кристаллических областях, что ведет к возникновению намного более сильных межмолекулярных сил взаимодействия, чем в аморфных областях. Скорость охлаждения оказывает значительное влияние на степень кристалличности и размер кристаллитов. Поэтому быстрая закалка пленок из ПА в процессе отливки дает аморфную пленку, а медленное охлаждение ведет к формированию кристаллов. Свойства конечной пленки сильно зависят от кристаллического состояния полимера. Быстрая закалка с ингибированием роста кристаллов ведет к образованию прозрачной пленки, пригодной для термоформования. [c.210]

Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактических полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. От соотношения компонентов катализатора при полимеризации сопряженных диенов зависит получение [c.104]

В гетерогенных пластиках полимер выполняет функцию дисперсионной среды (связующего) по отношению к диспергированным в нем компонентам, составляющим самостоятельные фазы. Для распределения внешнего воздействия на компоненты гетерогенного пластика необходимо обеспечить прочное сцепление на границе контакта связующего с частицами наполнителя, достигаемое адсорбцией, химич. реакцией связующего с поверхностью наполнителя. Чем большая доля связующего находится в сфере влияния поверхности наполнителя, тем резче изменяются свойства материала понижается ползучесть, возрастает темп-ра стеклования, изменяются степень кристалличности и морфология кристаллов, скорость и степень отверждения, повышается вязкость расплава. См. также Наполнение. [c.315]

Можно предполагать, что молекулярный вес оказывает такое же влияние на свойства полиуретанов, как и на свойства других полимеров (рис. 64). Конечно, не все свойства одинаково зависят от молекулярного веса. Предельно достижимые молекулярные веса для различных видов уретановых полимеров точно не установлены. Для уретановых полимеров с высокой степенью кристалличности, например для полиуретанов из гексаметилендиизоцианата и бутандиола-1,4 предельное значение молекулярного веса может быть несколько меньше, чем 10 ООО, т. е. меньше величины молекулярного веса волокон, полученных из этого полимера. Несомненно, что [c.416]

Степень кристалличности, которая оказывает весьма большое влияние на механические свойства кристаллических полимеров, может быть определена различными методами, однако все известные методы дают только приблизительные результаты. Наиболее простым н в то же время достаточно точным для практических целей является метод определения степени кристалличности по плотности полимера, поскольку степень кристалличности прямо пропорциональна плотности. [c.22]

Если в аморфном полимере образуются поперечные связи, то происходит весьма существенное изменение основных его характеристик. В некоторых отношениях поведение аморфного полимера с высокой плотностью поперечных связей сходно с поведением полимера высокой степени кристалличности. Кстати, кристаллизацию можно рассматривать как способ образования физических поперечных связей. Влияние температуры перехода в стеклообразное состояние на свойства материала становится менее выраженным по мере увеличения плотности поперечных связей. [c.30]

Так как максимум сопротивления расслаиванию металлополимерных соединений связан с релаксационными свойствами полимеров, то для поиска условий его реализации (температура, скорость расслаивания, концентрация пластификатора и т.д.) можно воспользоваться методом релаксационной спектрометрии (механических потерь), т. е. неразрушающим методом испытаний. Сопоставление экспериментальных данных подтверждает, что характер влияния различных факторов на сопротивление расслаиванию соединений и механические потери одинаков. Например, максимум на температурной зависимости тангенса угла механических потерь вырождается при введении наполнителей [29] и увеличении степени кристалличности [30], смещается в область более низких температур при уменьшении скорости деформирования (частоты) и увеличении концентрации пластификаторов [22]. [c.26]

Предполагается, что механические свойства полимеров должны зависеть от принципиальных характеристик взаимного расположения молекул, т. е. морфологии кристаллов, и молекулярной ориентации, которые настолько тесно связаны друг с другом, что любые попытки разделить их влияние будут в той или иной степени искусственными. Так, фактором, определяющим механическую анизотропию полиэтилентерефталата, является степень молекулярной ориентации, оцениваемая, например, по двулуче-прелрмлению. В табл. 10.5 приведены результаты измерения продольного модуля и модуля при кручении для волокон полиэтилентерефталата при комнатной температуре. Можно видеть,, что влияние степени кристалличности на эти модули мало по сравнению с влиянием молекулярной ориентации. Полагают поэтому, что в первом приближении неориентированные полимеры можн рассматривать как систему анизотропных упругих элементов с такими же упругими свойствами, как и у высокоориентированных полимеров [34, 351. [c.232]

Изучению электрических свойств полиэтилентерефталата посвящены работы Сажина, Подосеновой зэ з других исследователей исследовано влияние степени кристалличности полиэтилентерефталата на его электропроводность и показано, что повышение степени кристалличности полимера на 10—50% сопровождается уменьшением электропроводности в 10—1000 раз 39 . При изучении влияния кристалличности и температуры кристаллизации на диэлектрические свойства [c.244]

Как правило, на структурную активность преимущественное влияние оказываюг физические характеристики наполнителя (форма, размер частиц, шероховатость и т.п.) и его концентрация. Однако влияние физико-химических и химических характеристик поверхности наполнителя не может быть в этом случае исключено, так как оно может проявляться через сорбционное взаимодействие, смачиваемость поверхности наполнителя полимером и т.п. Действуя на различные уровни структурной организации полимеров, наполнители оказывают таким образом существенное влияние на другие свойства полимеров, которые чувствительны к структуре. Можно полагать, что введение наполнителя, способствующего повышению упорядоченности или степени кристалличности полимера, будет улучшать термическую стабильность наполненной полимерной системы. [c.100]

Молекулярный вес и кристалличность оказывают большое влияние на механические свойства полимера. Применительно к промышленным полимерам связь между свойствами и этими параметрами изучена в разной степени в зависимости от того, насколько хорошо и точно удалось измерить молекулярновесовое распределение и степень кристалличности. [c.412]

Полиэтилен. Исследовали влияние степени кристалличности поли этилена на скорость сорбции изооктана при 54 °С. Опыты проводил с пленками полиэтилена марки S lair (фирма DuPont hemi al Со] Пленки готовили горячим прессованием между нагретыми плитам] пресса при 170 °С. После прессования образцы остывали непосредствен но в прессе. Толщина всех пленок составляла 200 мкм. Свойств исследованных полимеров приведены в табл. 13.2. [c.252]

Свойства волокон и каучуков зависят от природы и степени кристалличности, которая возможна для данной макромолекулярной структуры в напряженном или разгруженном состоянии либо в тех случаях, когда полимер находится в вытянутом (волокна) или растянутом (каучуки) состоянии. С другой стороны, пластики предназначаются для удовлетворения более широкого круга потребностей, чем волокна или каучуки, в связи с чем установить критерий того, какое вещество следует считать хорошим пластиком , исходя из структурных представлений, довольно трудно. Несмотря на то что никакие простые обобщения здесь не применимы, можно сказать, что свойства пластиков зависят от кристалличности в меньшей степени, чем свойства волокна, а во М1ЮГИХ случаях механические свойства пластиков обусловлены только их аморфным состоянием. Волокна обладают гетерогенной структурой они состоят из кристаллитов, разделенных менее упорядоченными, или аморфными, областями. Переходы между этими областями постепенны и непрерывны. Кристаллиты можно рассматривать как высокоактивный наполнитель для неупорядоченных областей вытянутого волокна или растянутого каучука, влияние которого на свойства полимера весьма сходно с влиянием сажи, применяю-Н1ейся в качестве наполнителя натурального каучука. Свойства пластиков не зависят от этого усиливающего действия кристаллитов. [c.11]

Наибольшее влияние на свойства ХСПЭ (как и на свойства ХПЭ) оказывают молекулярная масса, разветвленность и степень кристалличности исходного ПЭ. Для получения ХСПЭ используется ПЭ различной структуры со средней молекулярной массой 20—30 тыс. С увеличением молекулярной массы (>30 тыс.) уве-.лшчивается жесткость полимера, уменьшается его термопластичность, ухудшаются технологические свойства получаемого ХСПЭ, повышаются остаточные деформации композиций на его основе.. С уменьшением средней молекулярной массы (<18 тыс.) ухудшаются физико-механические свойства вулканизатов. Наилучшими (свойствами обладают ХСПЭ, полученные из полиэтиленов, имеющих однородный состав по молекулярной массе, регулярную структуру, большую степень кристалличности. Такими свойствами обладает ПЭ высокой плотности, поэтому новые типы ХСПЭ выпускаются на его основе [57, 58]. [c.36]

На механические свойства, а также такие свойства, как проницаемость н электрическая прочность, в значительной степени влияют свойства исходного ПТФЭ и методы его переработки. Выяснено, что многие механические свойства мало зависят от молекулярной массы полимера, если степень кристалличности и пористость образцов одинаковы [72]. Исключение составляют разрушающее напряжение при растяжении, предел текучести и удлинение при разрыве. Для первого значения максимальное отклонение за счет увеличения М составляет 25, для второго 50 и для третьего 20%. Следовательно, увеличение М приводит к повышению прочности при растяжении и снижению относительного удлинения. Однако влияние М на эти свойства всегда будет носить более сложный характер, поскольку одно-вре.менно с изменением М изменяется и степень кристалличности образцов, а иногда и их пористость. [c.49]

Влияние степени разветвленности цепей на свойства полимера было подробно исследовано на,примере полиэтилена. Было показано, что многие макроскопические свойства полиэтилена определяются разветвлением цепных молекул, которое ограничивает кристаллизацию полиэтилена [162, с. 370 163 с. 398]. Короткие боковые цепи препятствуют кристаллизации и таким образом влияют на свойства, зависящие от степени кристалличности по лимера. Увеличение числа коротких боковых цепей сопрово ждается уменьшением плотности полимерного материала, пони жением температуры плавления. При этом материал легче дефор мируется, становится более растворимым и газопроницаемым Граница появления текучести перемещается при этом в область более низких температур. [c.58]

В общем виде можно дать следующую классификацию типов микрогетерогенности в многокомпонентных полимерных системах 1) молекулярная микрогетерогенность, проявляющаяся в измене- НИИ в межфазном слое таких физических характеристик, которые определяются макромолекулярным строением полимерных цепей (термодинамические свойства, молекулярная подвижность, плотность упаковки, свободный объем, уровень межмолекулярных взаимодействий и др.) 2) структурная микрогетерогенность, определяемая изменениями во взаимном расположении макромолекул друг относительно друга в поверхностных и переходных слоях на разном удалении от межфазной границы и характеризующая ближний порядок в аморфных полимерах и степень кристалличности в кристаллических полимерах 3) микрогетерогенность на надмолекулярном уровне, определяемая различиями в типах и характере формирования и упаковки надмолекулярных структур в поверхностных слоях и в объеме 4) химическая мйкрогетероген-ность, обусловленная влиянием границы раздела на формирование полимерных молекул микрогетерогенность этого типа может быть также дополнительной причиной указанных выше трех типов микрогетерогенности. [c.285]

На физические свойства полимеров большое влияние оказывают степень кристалличности, молекулярный вес и молекулярновесовое распределение. Все эти параметры тесно связаны между собой, поэтому их следует рассматривать совместно. Влияние молекулярного веса сказывается, главным образом, в тех случаях, когда существенно развитие больших деформаций, например при изгибе и разрушении образцов, а также при течении полимеров. Мус, Мак-Крум и Мак-Грю исследовали поведение полиэтилена высокой плотности и изотактического полипропилена в различных температурных областях. При низких температурах у этих полимеров наблюдается только упругая деформация, сопровождающаяся растяжением внутримолекулярных связей и изменением валентных углов. По мере повышени/1 температуры достигается область фазового перехода второго рода, протекающего в аморфных областях. Этот переход связывают с ограниченным вращением небольших сегментов полимерной цепи. Полагают, что в этом движении участвуют всего лишь два или три мономерных звена. При более высокой температуре в аморфных областях происходит фа- [c.68]

Интенсивное изучение жидкокристаллического порядка в полимерах проливает свет на новый класс полимеров с нематической, смектической или холестерической организацией боковых групп. Эти полимеры часто обнаруживают высокую степень межмолекулярной и внутримолекулярной организации и являются промежуточным звеном между высокоорганизованными биологическими макромолекулами и менее упорядоченньгми и более простыми синтетическими полимерами, на которых до сих пор изучалось большинство взаимосвязей между структурой и свойствами. Структура и свойства полимеров этого класса определяются боковой группой, ее геометрией, жесткостью, поляризуемостью и полярностью. Таким образом, боковая группа определяет ближний порядок в полимере и его динамические и равновесные свойства. Из имеющихся, правда, весьма скудных данных очевидно, что кристалличность и стереорегулярно сть в таких полимерах не оказывают на надмолекулярную структуру такого определяющего влияния, как в других случаях [41, 48, 49, 58, 66, 75]. [c.149]

Разветвления с короткой цепью, оказывающие влияние на уменьшение степени кристалличности полимера, влияют также [26] на показатель преломления, который увеличивается с повышением степени кристалличности, но не зависит от молекулярного веса. Чарлзби и Каллаган [27] исследовали свойства расплавов препаратов полиэтилена высокого и низкого давлений. Они пришли к выводу о присутствии в полимере высокого давления (разветвленном) значительно более мелких кристаллитов вследствие перекрывания боковых цепей. Другие исследователи [28] также установили, что наличие коротких боковых цепей нарушает кристалличность. Гублер и Ковач [29] определили зависимость объема сегмента от температуры для препаратов полиэтилена низкого и высокого давлений и установили существование непосредственной зависимости температуры плавления от длины линейных сегментов в макромолекуле полимера. Рассчитанные ими величины для разветвлений с короткой цепью тш,яностью согласуются с данными инфракрасной спектроскопии. В дальнейшем Майер и Озеки [30] подтвердили эти результаты дилатометрическими измерениями. [c.251]

Других полимеров формальдегида. Он гоже нуждается в защите концевых групп, и одним из наиболее удобных методов такой защиты является сополимеризация. Однако, поскольку многие ценные свойства полиоксиметиленов непосредственно связаны с их высокой кристалличностью (70—75%), существенно, чтобы она в значительной своей части сохранилась и в готовом изделии. Поэтому необходимо тщательно подбирать тип и количество сомономера, с тем чтобы свести к минимуму его влияние на степень кристалличности. [c.264]

Главное требование к волокнообразующему полимеру заключается в том, что длина его вытянутой молекулы должна быть не менее 1000А (100 нм), т. е. его молекулярный вес должен быть не ниже 10 000. Эта величина, разумеется, может быть и выше например, молекулярный вес необработанной (не-деструктированной) хлопковой целлюлозы достигает 500000. В случае синтетических волокон молекулярный вес исходного полимера намеренно ограничивают, поскольку прядильный раствор или расплав должен иметь не слишком высокую вязкость. У большинства волокон, сформованных из расплава, молекулярный вес составляет 10 000—20 000. Волокна, получаемые формованием из раствора, могут иметь более высокий молекулярный вес. Для текстильных волокон характерна также определенная степень кристалличности и (или) ориентации молекул вдоль оси волокна. Эти свойства, присущие природным волокнам, придаются искусственным и синтетическим волокнам в процессе их формования, вытягивания и термической обработки. Точность соблюдения параметров этих процессов оказывает существенное влияние на физико-механические и отчасти на химические свойства готового волокна. В свою очередь, регулярная структура волокна возможна лишь при определенной степени регулярности строения макромолекул, достаточной для их плотной упаковки, которая необходима для возникновения сильных меж-цепных взаимодействий (за счет водородных связей, ассоциации диполей или сил вандерваальсова притяжения). Однако при слишком высокой степени крист алличности волокно не только становится очень прочным, но и делается слишком жестким и теряет способность растягиваться в процессе его получения и эксплуатации. Кроме того, такое волокно чрезвычайно трудно окрасить, поскольку реакционноспособные группы почти целиком находятся в неупорядоченных участках. Степень кристалличности наиболее прочных синтетических волокон, по-видимому, не превышает 50—60%. Исключение составляют полиакрилонитрильные волокна, которые обнаруживают мало признаков истинной кристалличности, но вместе с тем обладают высокой однородностью структуры по всему сечению волокна. В неупорядоченных участках силы межцепного взаимодействия [c.284]

Короткие боковые ветви в макромолекулах полиэтилена оказывают заметное влияние на степень кристалличности полимера,температуру его плавления, твердость, сопротивление изгибу и другие свойства, а длинные боковые цепи препятствуют плотному сцеплению макромолекул друг с другом и служат как бы пластифицирующими агентами, способствуя увеличению эластичности,хладотекуче-сти и текучести полимера при повышенной температуре, а также снижению температуры его размягчения. Морозостойкость полиэтилена также зависит от длины и расположения боковых цепей. Способность молекул полиэтилена сравнительно легко образовывать кристаллическую структуру некоторые исследователи объясняют [12 ВЫ001ШЙ симметричностью макроцепи полимера несмотря на малую величину мезмолекулярных сил притяжения. [c.66]

Динамико-механические свойства и влияние на них кристалличности и поперечных связей были изу1 ены Баккареда, Бутта [527—529] и другими [530—531] на полиэтиленах различной степени кристалличности полученного по методу Циклера полиэтиленов высокого давления и трех образцов, подвергнутых облучению в атомном котле в течение различного времени, т. е. сшитых и почти полностью аморфных. Определялась скорость распространения звука в образцах, модуль Юнга и температура перехода. Наряду с температурой стеклования Tg и температурой плавления кристаллитов Т , авторы наблюдали третью точку перехода T , расположенную на несколько десятков градусов выше Tg и характерную для полимеров с поперечными связями или достаточно выраженной кристалличностью. Авторы полагают, что при T полностью развивается сегментальная подвижность цепочек, начинающая проявляться при Tg. Кристалличность и ковалентные поперечные связи смещают Tg и Tf в сторону более высоких температур и обусловливают максимум на кривых потерь однако при очень высоких степенях [c.233]

При изучении влияния строения надмолекулярных структур на прочность полипропилена оказалось, что агрегация кристаллической фазы влияет на деформационную способность и на разрывное напряжение хорошо сформованная мелкокристаллическая структура деформируется больше, чем дефектная мелкокристаллическая (прессованная) и крупносферолитная (отожженная). Различия в надмолекулярной структуре сказываются и на температурной зависимости прочности з8о1-з8оз Обсуждены механические и вязкоупругие свойства полипропиленов различной степени кристалличности и тактичности Полимер, обладающий высокой степенью изотактичности, как показал его дифференциально-термический анализ, имеет тенденцию к прев1ращению в гексагональную форму. В полностью расплавленном и охлажденном полипропилене гексагональной модификации не образуется. Очевидно, последняя возникает лишь при охлаждении неполностью расплавленных кристаллов, сохраняющих структуру правых и левых спиралей [c.302]

Особенности течения термопластов и реактопластов в форме при литье под давлением оказывают своеобразное влияние на свойства отливаемых изделий. Например, для термопластов показатели свойств по толщине изделия сильно зависят от скорости охлаждения полимеров, определяющей концентрацию ориентационных напряжений и степень кристалличности материала. Изделия из реактопла- [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология