Светорассеяние деполяризация рассеянного света

Для получения дополнительной информации можно использовать два других эффекта, связанных с явлением светорассеяния. Во-первых, свет, рассеянный различными центрами, может интерферировать это приводит к изменению интенсивности рассеянного света в зависимости от угла рассеяния. Этот эффект, как и при дифракции рентгеновских лучей, можно использовать для определения расстояний между частицами. Во-вторых, если рассеивающие центры асимметричны и имеют различные показатели преломления в двух или трех взаимно перпендикулярных направлениях, то может происходить деполяризация рассеянного света. Это обусловливает возникновение двулучепреломления, наблюдаемого в скрещенных поляроидах для пленок большинства полимеров. Штейн и сотр. развили и применили этот метод главным образом для изучения структуры за- [c.72]

Было показано [15], что деполяризация может возникать также в результате того, что рассеивающие частицы имеют конечный размер, причем этот эффект не зависит от анизотропии. Однако можно отметить, что, несмотря на значительную в ряде случаев деполяризацию света, рассеянного простыми жидкостями (д для бензола равна 0,4), растворы виниловых полимеров обычно не обнаруживают деполяризации, превосходящей по величине деполяризацию растворителя. Если же деполяризация молекулами полимера значительна, то она также будет влиять на зависимость светорассеяния от угла измерения [16, 17]. [c.191]

Обнаружен, в частности, аномальный ход кривых температурной зависимости поверхностного натяжения плотности , тангенса угла диэлектрических потерь радиуса инерции и второго вириального коэффициента, рассчитанных по измерениям светорассеяния , деполяризации рассеянного света , оптической плотности в УФ областиПредполагалось , что аномалия в температурной зависимости свойств раствора обусловлена изменением взаимного расположения бензольных колец. Лиу измери.ч температурную зависимость ширины линии ЯМР ароматических нротонов полистирола в растворе. Оказалось, что в интервале температур 40— 80 °С для атактического и 50—60 С для изотактического полимера ширина линии падает быстрее, чем при других температурах. По-видимому, ниже 50 С за счет ван-дер-ваальсовых сил между соседними фенильными кольцами образуются сравнительно устойчивые упорядоченные участки, а в интервале 50—60 °С они плавятся . [c.260]

Исследование зависимости асимметрии светорассеяния растворов в диоксане при 25 и 64 °С также дало интересные результаты. Предельная асимметрия непрогретого образца была найдена равной 2,63, а прогретого —2,02, что говорит об уменьшении среднего размера молекулы после прогревания. Если принять в качестве молекулярной модели хаотический клубок, то первому значению асимметрии соответствует среднеквадратичное расстояние между концами молекулы 1700 А, а второму 2150 А. Следовательно, средний размер молекулы или агрегата при нагревании изменяется незначительно. В то же время средневесовой молекулярный вес изменяется почти в восемь раз. Такое кажущееся противоречие может быть объяснено только тем, что агрегаты и индивидуальные молекулы имеют близкие размеры, т. е. занимают приблизительно одинаковый объем. Следовательно, упаковка молекул в агрегатах должна быть весьма плотной. Это предположение подтверждается также исследованием зависимости приведенной вязкости от концентрации при различных температурах. Приведенная вязкость ПВХ в диоксане практически одинакова при 25 и 60 °С, в то время как такое повышение температуры приводит к уменьшению средневесового молекулярного веса почти в восемь раз. Это также может быть только при условии, что агрегаты молекул имеют такие же размеры, как и индивидуальные молекулярные клубки. Исследование деполяризации рассеянного света показало, что индивидуальные молекулы обладают большей анизотропией, чем агрегаты, что совместимо с предположением о близости их размеров. [c.246]

При исследовании рассеяния света олигомерными системами было установлено [21], что молекулярная масса олиго.меров оказывает существенное влияние на фактор деполяризации рассеянного света и показатель преломления. С использованием методов светорассеяния и вискозиметрии было показано, что при малых. молекулярных массах полимергомологи полипропиленгликоля сохраняют форму статистического к.чубка при значительно меньщих молекулярных массах, чем поли.меры. Величина второго вириального коэффициента мало повышается с уменьшением молекулярной массы до 400, приближаясь к нулю для растворов димера и становясь отрицательной для мономера показатель я > 0.5. [c.13]

В последнее время лазер псиользовали в ряде работ, посвященных изучению рассеяния света низкомолекулярными жидкостями. Так, в работе [85] были измерены коэффициенты деполяризации, в работе [86]—коэффициенты рассеяния, в работе [87] —угловая зависимость светорассеяния ряда жидкостей (см. также [1], стр. 194). Эти работы продемонстрировалт целесообразность применения лазера также при изучении светорассеяния растворов полимеров. Однако наибольшее значение имеет применение лазера при изучении уширения линии рассеяния. [c.70]

Приведенные выше рассуждения справедливы только в том случае, когда излучение не отклоняется при прохождении через волокно, т. е. имеет место равенство показателей преломления волокна и иммерсионной жидкости. Однако это условие соблюдается редко, поскольку для большинства волокон при прохождении через них света наблюдается двулучепреломление. Небольшие отклонения светового луча не оказывают б. льшого влияния на результаты измерения. Однако исследование сильно растянутых полимерных волокон с ярко выраженным двулучепреломле-нием (nj =l,54 п ц =1,71) [1196] связано с трудностями измерений параллельной компоненты полосы [1436]. Разница в показателях преломления сслбенно сказывается на измерении дихроизма. Потери, связанные о светорассеянием в многослойных системах, по-разному влинют на интенсивности параллельной и перпендикулярной компонент полос. Многократное рассеяние вызывает частичную деполяризацию, и, следовательно, на собственный дихроизм системы накладывается так называемый дихроизм формы. От него частично можно избавиться, так как в отличие ог спектра поглощения дихроизм формы очень мало чувствителен к изменениям длины волны [460] и в основном вносит вклад в дихроизм фона. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология