Асимметрия светорассеяния

Устройство нефелометра позволяет измерять интенсивность света, рассеянного под углом 90° (при установке фотометра в позицию 1— 1, см. рис. 25), и определять асимметрию светорассеяния (при установке фотометра в позицию 2—2). [c.86]

Определение радиуса молекулярного клубка в растворе может быть произведено на основании данных по асимметрии светорассеяния, по отношению коэффициентов поступательной и вращательной диффузии, а также по величинам характеристической вязкости. Для количественного определения степени разветвленности необходимо произвести соответствующие измерения для линейных полимеров данного типа или для модельных соединений с точно известным числом узлов разветвления. Таким образом, практическая реализация количественных методов связана со значительными экспериментальными затруднениями. [c.340]

Описанный в этой книге метод определения асимметрии светорассеяния по Дебаю позволяет определять от ЫО до 1-10 , причем благодаря прямой пропорциональности между измеряемой величиной и МВ точность измерений возрастает с увеличением МВ. Однако при МВ>10 надежность результатов, полученных этим методом, уменьшается, и приходится обращаться к методу Зимма, который в книге не рассматривается. [c.9]

В этой главе описано определение по методу Дебая с помощью визуального нефелометра, предназначенного для измерений интенсивности рассеянного света раствором под углом 90° и асимметрии светорассеяния под углами 45 и 135° к падающему световому пучку. [c.76]

Нефелометр. Приведенные интенсивности и асимметрию светорассеяния измеряют с помощью визуального нефелометра . [c.82]

Асимметрию светорассеяния Доти и Штейнер измеряли в другом приборе, где приемником тоже служит фотометр. Рассеянный раствором свет направляется при помощи соответственно расположенных снаружи кюветы зеркал в окуляры фотометра. [c.100]

Рис. 7. Изменение асимметрии светорассеяния 2 2о)1бо ( ) и скорости полимеризации-

Измерена характеристическая вязкость, средние квадратичные размеры и второ ii вириальный коэффициент фракций изотактического полистирола в толуоле при 30" методом асимметрии светорассеяния. Характеристическая вязкость и размеры близки к соответствуюш им значениям для атактического полистирола, а второй вириальный коэффициент меньше. [c.504]

Заметим, что определение размеров макромолекул по асимметрии светорассеяния в смешанных растворителях не связано [c.223]

Нефелометр с визуальным фотометром ФМ-56. Для исследования высокомолекулярных образцов по методу асимметрии светорассеяния требуется измерить /эо и г = Дзо/Азб раство- [c.248]

Во-вторых, в хороших растворителях распределение (6.255) искажается из-за наличия объемпы х эффектов. Рассеяние света растворами полимеров в хороших растворителях было рассмотрено О. Б. Птицыным который показал, что прп данных размерах макромолекулы объемные эффекты значительно уменьшают асимметрию светорассеяния по сравнению с величиной, предсказываемой теорией Дебая. Величина эффекта быстро возрастает с ростом (/ ) /Х и с ростом объемных эффектов и становится заметной, когда расстояние между концами макромолекулы достигает примерно половины Это показывает, что для высокомолекулярных образцов в хороших растворителях размеры макромолекул, определенные из отношения (45°)// (135°) с помощью функции Дебая, должны быть уменьшены по сравнению с истинными размерами, что подтверждается опытом. До некоторой степени это замечание относится и к методу Зимма (если, как это обычно делается, измерять -Р(9) при 9 30°), так как для высокомолекулярных образцов уже при 9я 30° мы измеряем не начальный наклон, а скорее асимптоту кривой Р Ь). [c.305]

Влияние осадителя, добавленного к раствору полимера, проявляется прежде всего в придании линейным полимерным радикалам свернутой, более компактной формы, что доказывается уменьшением асимметрии светорассеяния таких растворов полимеров. Скорость реакции роста цепи в этом случае не изменяется, в то время как вероятность взаимодействия радикалов друг с другом уменьшается. Таким образом, конфигурация радикала также влияет на его реакционную способность. Крайний случай достигается при кристаллизации радикала, как это, вероятно, происходит при полимеризации винилиденхлорида. Это подтверждается, кроме того, исследованиями, проведенными в условиях, при которых образуются более короткие радикалы. При уменьшении длины цепи только в 2 раза (рис. 6) ускорение процесса не наблюдается. [c.28]

Кажущаяся и истинная асимметрия светорассеяния при коэффициенте отражения на границе стекло — воздух 6 = 0,0465 [c.82]

Рис. 81. Зависимость асимметрии светорассеяния от соотношения среднеквадратичного радиуса инерции рассеивающих частиц и длины волны света.

Определив 2 для исходного раствора (с ), кювету вынимают из кассеты, переносят в ящик из плексигласа и там разбавляют, добавляя (обеспыленной пипеткой) 2—3 мл обеспыленного растворителя. Закрытую пробкой кювету взвешивают, снова устанавливают в кассете нефелометра и термостатируют. Далее для раствора с концентрацией Сз определяют, как описано выше, приведенную интенсивность рассеяния под углом 90° (/ д ) по показаниям фотометра в положении 1—1 и асимметрию светорассеяния 2 по показаниям фотометра в положении 2—2. [c.96]

Хенгстенберг [10], например, пренебрегает такими трудно удаляемыми загрязнениями растворителя. Он считает, что при измерениях под углом 90° вносимое ими дополнительное рассеяние вычитается из общей мутности раствора вместе с мутностью растворителя. Такое решение вопроса не может считаться строгим и совершенно неприемлемо при изучении угловой асимметрии светорассеяния. [c.93]

Цилиндрические кюветы, применяемые для измерения угловой асимметрии светорассеяния и изготовленные из обыкновенного стекла, списаны Витнауэром и Шерром [43]. [c.111]

Мусом, Билмейером и сотр. [602] предпринято детальное исследование структуры полиэтилена. Для ряда образцов разветвленного полиэтилена высокого давления путем определения асимметрии светорассеяния при различных углах найдены средневесовые значения молекулярных весов. Отношение средневе- сового молекулярного веса к среднечисленному, найденному из данных осмометрии, достигает И—18, что указывает на широкое распределение молекулярных весов в исследованных образцах. При низких скоростях сдвига были измерены вязкости расплава разветвленного и линейного полиэтилена различных молекуляр-,ных весов. Установлено, что для линейного полиэтилена [c.237]

Измерение рассеяния света растворами полимеров — один из важнейших методов определения средневесового молекулярного веса полимеров в интервале 1-10 —1-10 . Широкое применение получил метод Дебая, при котором используют визуальный нефелометр, предназначенный для измерения интенсивности рассеянного света раствором под углом 90° и асимметрии светорассеяния под углами 45 и 135° к падающему световому пучку . [c.172]

Исследование зависимости асимметрии светорассеяния растворов в диоксане при 25 и 64 °С также дало интересные результаты. Предельная асимметрия непрогретого образца была найдена равной 2,63, а прогретого —2,02, что говорит об уменьшении среднего размера молекулы после прогревания. Если принять в качестве молекулярной модели хаотический клубок, то первому значению асимметрии соответствует среднеквадратичное расстояние между концами молекулы 1700 А, а второму 2150 А. Следовательно, средний размер молекулы или агрегата при нагревании изменяется незначительно. В то же время средневесовой молекулярный вес изменяется почти в восемь раз. Такое кажущееся противоречие может быть объяснено только тем, что агрегаты и индивидуальные молекулы имеют близкие размеры, т. е. занимают приблизительно одинаковый объем. Следовательно, упаковка молекул в агрегатах должна быть весьма плотной. Это предположение подтверждается также исследованием зависимости приведенной вязкости от концентрации при различных температурах. Приведенная вязкость ПВХ в диоксане практически одинакова при 25 и 60 °С, в то время как такое повышение температуры приводит к уменьшению средневесового молекулярного веса почти в восемь раз. Это также может быть только при условии, что агрегаты молекул имеют такие же размеры, как и индивидуальные молекулярные клубки. Исследование деполяризации рассеянного света показало, что индивидуальные молекулы обладают большей анизотропией, чем агрегаты, что совместимо с предположением о близости их размеров. [c.246]

Рпс. 66. Зависимость радиуса клубка, измеренного по асимметрии светорассеяния и гидродинамическим свойствам, от средневесового молекулярного веса для различных образцов ДНК. [c.219]

Особое внимание было уделено проверке оптической чистоты раствора. Отсутствие сколько-нибудь заметного количества коллоидных примесей (нерастворимых кристаллитов, мицелл) было показано измерением двойного лучепреломления в магнитном поле (Коттон-Муттон-эффект) и определением степени деполяризации п асимметрии светорассеяния раствора. [c.379]

Мы видели (стр. 213—219), что асимметрия рассеяния света разбавленными растворами полимеров возникает в результате интерференции пучков света, рассеянных различными частями молекулы. Поэтому она становится незначительной, если размеры молекулы малы по сравнению с длиной волны падающего света. Однако при исследовании растворов нолиэлектролитов, не содержащих обычных солей, очень большое взаимное отталкивание полиионов приводит к упорядоченному распределению этих сильно заряженных молекул даже при сравнительно сильном разведении. Этот эффект наблюдался Доти и Штейнером [778] для растворов гидрохлорида сывороточного альбумина, которые проявляют сильную асимметрию светорассеяния, несмотря на то что размеры молекул этого глобулярного белка составляют лишь около 40 А. В этом случае явление отражает интерференцию света, рассеянного различными макромолекулами, и точные данные о растяжении отдельной макромолекулы могут быть получены лишь нри разбавлениях, которые слишком велики для того, чтобы получить имеющие какой-либо физический смысл результаты. Положение становится гораздо более благоприятным, если раствор ноли-электролита содержит обычные соли. Орофино и Флори [779] показали, что в таком случае для оценки радиуса инерции полииоиа может быть использована предложенная Зиммом двойная экстраполяция (стр. 215). Данные Орофино и Флори, изображенные графически на рис. 103, ясно показывают, каким образом набухает цепь полиакриловой кислоты с увеличением заряда полииона и уменьшением концентрации добавленной соли. Однако следует подчеркнуть, что для больших значений отношения mfl/ms отклонения от поведения идеального раствора становятся значительными и экстраполяция данных но светорассеянию до нулевой концентрации раствора может стать весьма затруднительной и неопределенной. В гл. VI было показано, что определение характеристической вязкости — наиболее удобный экспериментальный метод характеристики [c.279]

Z — параметр, описывающий проницаемость молекулярного клубка Z — асимметрия светорассеяния Z — число сегментов цепи Zj — число статистических цепных элементов а — поляризуемость а — степень ионизации е — коэффициепт линейного набухания [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология