Рассеянный свет и деполяризация рассеянного света

При изучении О. с. полимеров обычно рассматривают преломление, отражение и поглощение света изотропными и анизотропными средами, дисперсию, рассеяние и деполяризацию рассеяния света, естественную оптич. вращающую способность, а также ряд явлений, возникающих в полимерных средах под воздействием силового поля — электрического, магнитного, ультразвукового, статического механического и др. Все эти макроскопич. явления м. б. поняты только на основе молекулярных представлений и поэтому рассматриваются в молекулярной оптике. [c.245]

Опишите схему эксперимента по измерению степени деполяризации рассеянного света. [c.262]

Зависимость между степенью деполяризации рассеянного света и строением [c.96]

Для сравнительно низкомолекулярных объектов необходимо учитывать деполяризацию рассеянного света, а также анизотропию поляризуемости макромолекулы [77]. [c.124]

Для изучения флюктуаций можно (в принципе) воспользоваться любым физическим свойством, характеризующим состояние системы (плотность, показатель преломления, диэлектрическая проницаемость, температура, интенсивность и степень деполяризации рассеянного света, давление пара и т. д.). [c.138]

Степень деполяризации рассеяния света [c.193]

В принципе наиболее надежным средством нахождения величин a j ay и является измерение показателя преломления, постоянной Керра и степени деполяризации рассеянного света в газовой фазе. В этом случае теоретические соотношения, лежащие в основе расчета, более точны. Они имеют следующий вид (см. [53], стр. 430) [c.107]

Образование ассоциированных групп молекул в объеме было обнаружено экспериментально не только в камерах Вильсона или в подобных приборах, которые предназначены для изучения частиц высоких энергий, но и в совершенно другой области — аэродинамике высоких скоростей (в расширяющейся части аэродинамических труб). Этог эффект был обнаружен с помощью оптических измерений. При пропускании поляризованного света через зону конденсации оказывается, что если в объеме образовались ассоциированные группы соответствующих размеров, то поляризация нарушается и происходит деполяризация рассеянного света. Если же не образуются конденсированные частицы, то-поляризация света не нарушается [158]. Ассоциированные группы молекул в процессе движения их в конденсаторе подвержены как дальнейшему росту, так и полному распаду. Продолжительность существования ассоциированных групп молекул полностью зависит от условий внешней среды, от температуры, давления, а также от скорости движения паровоздушной смеси. Размер таких частиц может изменяться от групп, объединяющих несколько молекул, до ассоциированных групп, которые образуют видимые простым глазом частицы. [c.166]

Однако с помощью определения констант Керра или степени деполяризации рассеянного света все же удается получить данные для определения значений поляризуемости в трех пространственных направлениях. Подробности здесь рассматриваться не будут. [c.87]

Известны различные методы (использование эффекта Керра, измерение деполяризации рассеянного света), позволяющие найти общую поляризуемость молекулы э через ее отдельные составляющие и определить поляризуемость связей. [c.16]

Найдем теперь степень деполяризации рассеянного света. Разложим электрический вектор Е рассеянной [c.34]

Об измерении деполяризации рассеяния света в растворах будет сказано ниже (стр. 267). [c.214]

Примечания Л — степень деполяризации рассеянного света Ят—коэффициент рассеяния под 90° —постоянная Керра разведенных растворов. [c.56]

Ам)/(6—7А ), в котором Аи — коэффициент деполяризации рассеянного света при возбуждении естественным светом. Если среда характеризуется мелкомасштабными флуктуационным и неоднородностями то имеет место соотношение [c.306]

Эффект возрастания степени деполяризации А с приближением к критической точке сохраняется при каждой установке камеры. Изменение угла рассеяния, вызванное градиентом плотности, по оценке оказалось меньше Г. Экспериментально не отмечено различия в деполяризации рассеянного света при 1-2 — 2 см и 4=1 см. [c.320]

Рис. 5. Зависимость степени деполяризации рассеянного света в направ-тении 6 = 90 от глубины кюветы X ( 1о = 5461 А) ДГ=0,16° 2 —Г= = 0,296°

На рнс. 1 показаны графики зависимости коэффициента деполяризации рассеянного света от температурного расстояния до критической точки, полученные из [c.396]

Если анизометрические частицы малы и расположены хаотически, то рассеяние света можно использовать для оценки их эффективного размера. В случае больших частиц расчет сильно осложняется ввиду сложности самой теории. Действительные размеры и форма частиц могут быть определены двумя способами путем исследования рассеяния света на ориентированных частицах с последующей обработкой полученных данных с помощью соответствующих уравнений или с использованием явления деполяризации света коллоидными системами, наиболее детально изученного в работах Кришнана (1935—1939 гг.) (с помощью второго способа оценивается анизометричность частиц). Как уже отмечалось, согласно теории Рэлея, свет, рассеянный под углом 90°, полностью поляризован в вертикальной плоскости (в предположении, что направление падающего света и направление наблюдения лежат в горизонтальной плоскости). Однако, если частицы имеют несферическую (анизометрическую) форму, направление индуцированных диполей не будет совпадать с направлением электрического поля, и в свете, [c.28]

Перед тем как исследовать молекулярные свойства какой-либо новой полимерной системы даже на откалиброванном приборе, следует учитывать два дополнительных фактора деполяризацию и флуоресценцию. Поправку на деполяризацию можно сделать с помощью множителя Кабанна [35, 233]. Флуоресценцию можно уменьшить либо применением еще одного монохроматического фильтра, либо работая при больших длинах волн. В целом оба эти эффекта приводят к увеличению побочного рассеяния света. Другой способ уменьшить их влияние состоит в применении вертикально поляризованного света. [c.40]

Только у последней дипольный момент равен нулю, а обе предыдущие должны иметь отличную от нуля величину момента. Og, Sg, дифенил и его р- ш р - производные с одинаковыми заместителями, — все имеют момент, равный нулю, и, следовательно, прямолинейную, вытянутую симметричную структуру. Наличие дипольных моментов у SOg ([А = 1,61 10-1 ), Н20(1,84 10-1 ) и H2S(0,93 lO-i ) указывает либо на несимметричную вытянутую, либо на изогнутую форму молекул. На основании соображений симметрии, асимметричная форма представляется невероятной изогнутая форма этих молекул была непосредственно доказана измерением эффекта Керра и степени деполяризации рассеянного света (ср. стр. 90 и след.). Подобно этому, и группы ОН и O Hg должны быть изогнуты, потому что совершенно симметричные простые эфиры, как, например, метиловый эфир, имеют дипольный момент. [c.63]

Рис. 1. Схема акспернментальной установки для измерения интенсивности и степени деполяризации рассеянного света.

Еще 10 лет назад измерения интенсивности и степени деполяризации рассеянного света производились преимущественно визуальными и фотографическими методами. Точ-Fio Tb определений / и А обычно не превышала 10%, и лишь в особо тщательных исследованиях Вокелера [60] фотометрическим методом ошибка не превосходила 3%. В 50-х годах фотографические и визуальные методы измерений постепенно уступают место фотоэлектрическим — более точным и надежным. Вместе с тем выяснилась [61—65] необходимость учета поправок на показатель преломления исследуемой жидкости С и рассеивающий объем С г,. Эти поправки (о них будет подробно сказано далее), особенно Первая из них, могут принимать большие значения при абсолютных измерениях коэффициента рассеяния. Так, например, при учете поправок С и коэффициент рассеяния света бензолом по измерениям Карра и Цимма [66] оказался примерно в полтора раза больше, чем по измерениям Вокелера. Но и при относительных измерениях поправки С и С могут оказывать существенное влияние на результат. Еще один недочет старых измерений / и А состоит в том, что не обращалось достаточное внимание на необходимость уменьшения апертуры рассеянного излучения. Большие значения апертуры рассеянного пучка света (порядка 5—10°) могут приводить к существенным искажениям результатов измерений интенсивности коэффициента рассеяния на флуктуациях ориентации. По этим причинам старые измерения / и А жидкостей (и, вероятно, газов) в известной степени обесцениваются. Этот вывод относится и к тем более поздним измерениям 50-х годов, в которых не были учтены указанные выше по- грешности. [c.80]

Этот метод определения а , йу и ряда молекул был применен в работах Стюарта и Фолькманна (обзор результатов см. [59]). Однако полученные Стюартом и Фолькманном данные нельзя считать достаточно точными. Измерения производились в начале 30-х годов, когда возможности эксперимента значительно уступали современным. Следует отметить, что измерения степени деполяризации рассеянного света и постоянной Керра в газах вообше представляют собой нелегкую задачу. Для расчета по формуле (12, 7) нужно иметь данные о предельных величинах степени деполяризации (см. [69], стр. 38 и 105), т. е. о таких значениях Дг, которые могут быть получены при рассеянии света в идеальном газе. Ясно, что если даже для жидкостей измерения Д в 30-х годах были весьма неточны и противоречивы, то тем более они могли быть неточными для газов при малых давлениях. К. Ле-Февр и Р. Ле-Февр на основе анализа методики измерений Стюарта и Фолькманна пришли к выводу, что для паров бензола найденное из опыта значение постоянной Керра совпадает по порядку величины с ошибкой эксперимента [91] . [c.108]

Обнаружен, в частности, аномальный ход кривых температурной зависимости поверхностного натяжения плотности , тангенса угла диэлектрических потерь радиуса инерции и второго вириального коэффициента, рассчитанных по измерениям светорассеяния , деполяризации рассеянного света , оптической плотности в УФ областиПредполагалось , что аномалия в температурной зависимости свойств раствора обусловлена изменением взаимного расположения бензольных колец. Лиу измери.ч температурную зависимость ширины линии ЯМР ароматических нротонов полистирола в растворе. Оказалось, что в интервале температур 40— 80 °С для атактического и 50—60 С для изотактического полимера ширина линии падает быстрее, чем при других температурах. По-видимому, ниже 50 С за счет ван-дер-ваальсовых сил между соседними фенильными кольцами образуются сравнительно устойчивые упорядоченные участки, а в интервале 50—60 °С они плавятся . [c.260]

Исследование зависимости асимметрии светорассеяния растворов в диоксане при 25 и 64 °С также дало интересные результаты. Предельная асимметрия непрогретого образца была найдена равной 2,63, а прогретого —2,02, что говорит об уменьшении среднего размера молекулы после прогревания. Если принять в качестве молекулярной модели хаотический клубок, то первому значению асимметрии соответствует среднеквадратичное расстояние между концами молекулы 1700 А, а второму 2150 А. Следовательно, средний размер молекулы или агрегата при нагревании изменяется незначительно. В то же время средневесовой молекулярный вес изменяется почти в восемь раз. Такое кажущееся противоречие может быть объяснено только тем, что агрегаты и индивидуальные молекулы имеют близкие размеры, т. е. занимают приблизительно одинаковый объем. Следовательно, упаковка молекул в агрегатах должна быть весьма плотной. Это предположение подтверждается также исследованием зависимости приведенной вязкости от концентрации при различных температурах. Приведенная вязкость ПВХ в диоксане практически одинакова при 25 и 60 °С, в то время как такое повышение температуры приводит к уменьшению средневесового молекулярного веса почти в восемь раз. Это также может быть только при условии, что агрегаты молекул имеют такие же размеры, как и индивидуальные молекулярные клубки. Исследование деполяризации рассеянного света показало, что индивидуальные молекулы обладают большей анизотропией, чем агрегаты, что совместимо с предположением о близости их размеров. [c.246]

Деполяризация рассеянного света состоит в появлении в рассеянном свете компоненты 0 , которая в случае изотропного рассеяния отсутствует независимо от состояния поляризации падающего света (при 6 = 90°) в силу поперечности колебаний в световом луче. Деполяризация измеряется величиной отношения Д компонент "я V рассеянного света. Соответственно [c.209]

Наряду с изменением углового распределения и спектральной зависимости рассеянного света в случае больших частиц происходит также изменение характера поляризации рассеянного света по сравнению с рэлеечским рассеянием. В большой частице, помимо диполей, индуцируются квадруполи и мультиполи высших порядков, что ведет к деполяризации света в направлении 0 = 90°. Измерения поляризации света также используются при установлении характера рассеивающих частиц [81]. [c.63]

Для увеличения объема информации, получаемой в ходе экспериментального изучения критической опале-сцеиции,необходимо разработать методы исследования коэффициента рассеяния и степени деполяризации рассеянного света, учитывающие влияние многократного рассеяния, [c.355]

Наряду с размерами идипольными момоптами важнейшими характеристиками малых и больших молекул являются их поляризуемости. Поляризуемость выражает способность электронной оболочки молекулы смеш аться под действием электрического поля — статического или переменного. Поляризуемость математически представляется симметричным вещественным тензором второго ранга (вне области поглощения световых волн) инварианты этого тензора — его след и анизотропия— определяют соответственно молекулярную рефракцию вещества и его двойное лучепреломление, вызванное действием различных силовых полей. Анизотропия поляризуемости ответственна, кроме того,, за деполяризацию рассеянного света [ ]. [c.318]