Кислородная скорости раствора электролита

Аномальное поведение металлического электрода по сравнению с тем, которое можно было бы ожидать исходя из уравнения (1.17), обусловлено прямым или косвенным влиянием концентрационной поляризации или изменением химических свойств поверхности, затрудняющим переход катионов в раствор на границе металл — электролит. Резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала обычно связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. По мере смещения потенциала в сторону положительных значений степень покрытия кислородом все больше возрастает. При достижении определенного потенциала ф электрод оказывается почти полностью покрытым оксидным слоем. Миграция катионов из металлической решетки в раствор через такой оксидный слой затрудняется, [c.14]

Процесс коррозии большинства металлов в растворах солей протекает с кислородной деполяризацией, а потому существенное влияние на скорость и характер коррозии оказывает растворимость продуктов коррозии. Если при действии раствора соли на металл и на катодных и на анодных участках образуются растворимые продукты коррозии, скорость коррозии не меняется. Если на анодных участках образуются растворимые продукты коррозии, а на катодных нерастворимые, процесс коррозии несколько замедляется, так как затрудняется доступ кислорода к катодным участкам, а следовательно происходит замедление процесса кислородной деполяризации. Образование нерастворимых продуктов коррозии на анодных участках металла вызывает резкое замедление процесса коррозии. Еще большее замедление процесса коррозии наблюдается при действии на металл растворов солей, способствующих образованию на поверхности металла нерастворимой в электролите сплошной защитной пленки. [c.64]

Коррозия большинства металлов в растворах солей протекает с кислородной деполяризацией, поэтому скорость коррозии в неподвижных растворах определяется процессом подвода растворенного в электролите кислорода к металлу. Количество же подводимого кислорода, а следовательно, и скорость коррозии металлов в этих условиях, может зависеть от состава раствора, который влияет на растворимость кислорода. [c.74]

В отличие от водородной деполяризации, для которой концентрационная поляризация весьма несущественна, при коррозии металлов с кислородной деполяризацией она играет очень большую роль вследствие ограниченности скорости подвода кислорода к катоду. Это объясняется небольшой растворимостью кислорода в растворе электролита и, следовательно, его малой концентрацией, затрудненностью диффузии кислорода через неподвижный слой жидкости, прилегающий к катоду, или через пленку па катоде. Концентрационной поляризацией, в частности ограниченной скоростью подвода кислорода к катоду, объясняется, что детали, более глубоко погруженные в электролит, растворяются медленнее, чем детали, находящиеся ближе к поверхности жидкости, так как кислороду во.здуха приходится проходить более длинный путь, пока он достигнет катодных участков. [c.42]

Указанные особенности почвы определяют характер коррозии, изменяя скорость катодных и анодных процессов при переходе от коррозии в жидких электролитах к почвенной. Особенно отличаются механизмы и скорости коррозии для случаев проникновения кислорода в раствор через тонкую пленку и в твердый микропористый электролит (почва). В почвенных условиях доступ кислорода к ловерхности металла определяется структурой и влажностью почвы. Кислородная проницаемость различных почв, по данным Н. Д. Томашова, может отличаться в десятки тысяч раз, что не наблюдается при коррозии в растворах или в атмосфере. [c.71]

Анодирование тантала в безводной муравьиной кислоте и других органических растворах приводит к образованию двухслойной пленки. Слой, прилегающий к металлу, по своим характеристикам соответствует оксиду ТагОа. Он растет по мере поляризации одновременно с внешним слоем, более растворимым, насыщенным мобильными кислородными ионами [734]. Увеличение содержания воды в электролите способствует возрастанию размеров внутреннего слоя пленки, т. е. пассированию тантала, и уменьшает скорость растворения внешнего слоя. [c.117]

Образование на поверхности металла первичной монослой-ной окисной пленки приводит к тому, что скорость растворения металла резко (в 10 —10 раз) снижается, а плотность анодного тока при этом определяется процессами перехода катионов из металла в окисел, перемещением катионов или анионов окисла через окисел, переходом катионов из окисла в раствор. Кинетика каждого из этих процессов сильно отличается от кинетики выхода катиона в раствор из мест выступов решетки при активном растворении. Однако имеется и нечто общее для электродных процессов, протекающих как из активного, так и из пассивного состояний скорость любого из этих процессов зависит от напряженности электрического поля на границе металл—электролит, снижающейся по мере роста ее толщины. При постоянном потенциале ток пассивного растворения падает во времени и после очень длительного периода (многие недели) на очень стойких сплавах достигает чрезвычайно низких значений (Ю- А/см ). Наличие на поверхности пассивного металла фазовых окислов подтверждено экспериментально. Пассивная пленка на коррозионно-стойкой хромоникелевой стали имеет толщину 30—100 А [73]. Чаще всего такая пленка представляет собой кислородное соединение металла. Пассивное состояние металла поддерживается лишь в строго определенной области потенциалов. При смещении потенциала в область отрицательнее Фляде-потенциала за-пассивированный электрод реактивируется. Пассивная пленка на [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология