Пассивирование электрода

Влияние силы тока. Увеличение интенсивности разряда аккумулятора всегда приводит к снижению емкости. С повышением плотности тока возрастает концентрационная поляризация. На напряжение- аккумулятора также оказывает влияние пассивирование электродов. В этом случае создаются условия для образования мелких кристаллов сульфата свинца, покрывающих частицы активной массы плотным слоем. [c.67]

К концу разряда большая часть (50—80%) активной массы остается неиспользованной. Прекращение разряда обусловлено поляризационными явлениями, которые во многих случаях связаны с обеднением электролита в порах электрода и недостаточной скоростью диффузии кислоты. При малых плотностях тока, когда диффузионный контроль отсутствует, прекращение разряда может являться следствием пассивирования электродов. [c.66]

При этом Fe(0H)2, выделяющийся на поверхности частиц активного вещества, образует отдельную фазу в виде дисперсного осадка, не препятствующего распространению реакции окисления железа в глубину частиц. Наблюдаемая поляризация при разряде железного электрода вызвана замедлением диффузии ионов 0Н , скорость которой снижается по мере увеличения толщины слоя продуктов реакции, выделяющихся на поверхности железа. Поляризация возрастает при понижении температуры и повышении разрядной плотности тока. В известных условиях разряд затрудняется образованием на железе поверхностных окислов адсорбционного характера, вызывающих пассивирование электрода. [c.87]

Изменение концентрации продуктов анодной реакции в растворе может косвенно оказывать влияние на пассивирование электрода. Поскольку растворимость солей ограниченна, чрезмерное накопление ионов металла в приэлектродном слое приводит к выделению солей на электроде, экранированию части поверхности и резкому усилению тока на свободной части поверхности, что облегчает пассивирование. Пассивность такого вида называется солевой. [c.15]

Анодное окисление галлия, индия и таллия во всех изученных немногочисленных растворителях протекает стадийно [1127, 45, 713, 149, 1050, 1051, 775]. Во всех растворах обнаружено наличие низшей степени окисления этих металлов Ме+ и высшей Ме +. В отдельных случаях установлен трехстадийный процесс, например для индия в ацетамиде [149]. Скорость процесса растворения контролируется отщеплением первого или последнего электрона. Пассивирование электродов данных металлов обусловлено адсорбционными явлениями на их поверхности. На специальных электродах на основе индия получены анодные пленки в электролитах сложного состава [469]. [c.114]

Наблюдения за поведением электрода показывают, что по мере увеличения концентрации ингибиторов в растворе происходит частичное пассивирование электрода и анодная реакция протекает [c.56]

Анодное перенапряжение имеет тот же порядок величины, что и катодное, но менее воспроизводимо, так как пассивирование электрода в результате образования окисных пленок приводит к экспериментальным затруднениям. [c.243]

Присутствие в растворе поверхностноактивных соединений или каких-либо других веществ, вызывающих пассивирование электрода, может значительно снизить выход радиоактивного изотопа. На выделение изотопа влияет состояние поверхности и степень электрохимической гетерогенности металла электрода. В тех случаях, когда радиоактивный элемент недостаточно благороден, чтобы его можно было выделить из раствора по методу бестокового осаждения, приходится прибегать к электролизу. [c.145]

Достижению необходимой для этого поляризации способствует пассивирование электрода. [c.418]

В какой-то момент раствор становится насыщенным относи-тельно соли, которая начинает кристаллизоваться на поверхности электрода, закрывая его слоем, обладающим более низкой электропроводностью, чем раствор. В результате ток сосредоточивается на обнаженных местах, т. е. плотность его возрастает, а вместе с тем возрастает и анодная поляризация электрода — его потенциал еще больше сдвигается в положительную сторону. Рост потенциала продолжается и через некоторое время он достигает величины Фо, свыше которой становится возможным выделение кислорода из раствора. При этом начинается пассивирование электрода сила тока падает, а потенциал электрода растет. На пассивном электроде происходит выделение кислорода. Поскольку растворение электрода прекращается, солевая пленка на нем постепенно растворяется, и электрод оказывается покрытым только окислом или адсорбционной (кислородной) пленкой. [c.60]

Возникновение таких соединений на поверхности катода и их малая растворимость, по-видимому, приводят к пассивированию электрода и торможению скорости электродного процесса. Об этом свидетельствуют понижение ветви / и перемещение ветви II кривой в отрицательную сторону под действием ионов циана. Однако при определенном соотношении концентрации палладия и ионов циана в растворе пассивирование поверхности электрода вызывает новышение поляризации, но не приводит к уменьшению ее активной части катода, и поэтому величина предельного тока остается неизменной. С увеличением концентрации цианистого калия и повышением удельной скорости электрохимического восстановления палладия до ионов низшей валентности происходит уменьшение активной поверхности катода. [c.124]

Естественно, что попытки выяснить механизм разряда ионов на основании исследований процесса электроосаждения металлов не могут быть успешны до тех нор, пока не будет выяснена сущность явлений пассивирования электрода и не будут созданы методы контроля величины его активной поверхности в процессе электролиза. [c.192]

Иногда нормальный ход кривой катодной поляризации, снятой непосредственно после анодной кривой, искажается вследствие пассивирования электрода. В этих случаях можно снимать либо только анодную, либо только катодную поляризационную кривую, для чего необходимо переключить провод, идущий к электролитической ячейке, с клеммы й на клемму А реостата. На рис. 25, б показано изменение силы тока при вращении контакта 4 по логарифмическому реостату. [c.43]

Для изучения скорости пассивирования электрода был сконструирован прибор (см. рис. 44), позволяющий автоматически включать и выключать поляризующий ток на различные промежутки времени и регистрировать на фотопленке изменение поляризации электрода [10]. [c.92]

Описание прибора для изучения скорости пассивирования электрода. Как уже говорилось, повышение поляризации электрода при возобновлении электролиза после некоторого перерыва, или скачок потенциала Аг], является при данных условиях опыта (состав раствора, температура и т. д.) функцией продолжительности т нахождения электрода в раствор,е без тока и характеризует степень пассивирования поверхности электрода. С возрастанием г увеличивается доля пассивной по- [c.92]

Таким образом, на фотопленке записывается ряд кривых поляризации электрода во времени г) — снятых при возобновлении электролиза после различных перерывов т. Совокупность кривых т] — I, характеризующая зависимость пассивирования электрода от времени, называется кривой пассивирования. [c.94]

Прибор для изучения пассивирования электрода состоит из двух, частей, соответственно выполняющих две основные задачи 1) приспособления для автоматического включения и выключения поляризующего тока, протекающего через электролитическую ячейку 2) приспособления для автоматического включения и выключения регистрации изменения поляризации катода на фотопленке. [c.94]

Рис. 46. Схема прибора и установки для изучения скорости пассивирования электрода.

Следует, однако, учитывать, что концентрационная поляризация может быть помехой для описанного метода исследования скорости пассивирования. Действительно, если в процессе электролиза происходит обеднение прикатодного слоя разряжающимися ионами металла, то при выключении тока концентрация ионов восстанавливается, так что при повторном его включении концентрационная поляризация значительно меньше, чем до прерывания электролиза. Вследствие этого повышение поляризации в первый момент включения тока, вызванное пассивированием поверхности катода во время перерыва электролиза, может быть уменьшено и даже компенсировано снижением концентрационной поляризации в результате повышения концентрации разряжающихся ионов у поверхности электрода. Следовательно, устранение концентрационной поляризации делает данный метод исследования более чувствительным. По этой причине изучение скорости пассивирования электрода целесообразно проводить в концентрированных растворах с катодом небольшой поверхности и при малой плотности тока. [c.97]

Поляризующее действие подкладки. При изучении электроосаждения серебра было показано, что скорость протекания электрохимической реакции на отдельных участках электрода весьма различна, так как поверхность электрода, как правило, неоднородна она состоит из активных и пассивных участков [23]. На активных участках электрода процесс восстановления ионов металла протекает с большой скоростью, в то время как на пассивных участках скорость весьма замедлена [24]. При изучении скорости электрохимической реакции на поверхности электродов разных металлов было показано, что в зависимости от природы металла и природы восстанавливающегося иона пассивирование электрода происходит с различной скоростью [25]. [c.186]

Это предположение подтверждается тем, что аналогичный" спад фототока с последующим подъемом можно получить и. на никелевой подкладке, если создать условия, способствующие пассивированию электрода. Так, если электроосаждение никеля проводить из раствора с добавкой тиомочевины, а затем на некоторое время выключить поляризующий ток, то-при повторном включении последнего величина фототока вначале понижается, а затем возрастает до прежнего значения (рис. 114). Чем больше перерыв электролиза, тем больше спад фототока при возобновлении электролиза. Если для этого раствора с добавкой тиомочевины снять кривую пассивирования,. [c.222]

Ряд исследователей считает, что для успешного протекания процесса электролитической полировки металл должен находиться на границе активного и пассивного состояний. Полировки не будет как при пассивировании электрода, так и в активном состоянии его. В последнем случае растворение металла не будет равномерным. [c.142]

Электроды. Электроды—наиболее важная часть установки для электролиза. Обычным материалом для электродов является платина или ее сплавы (например, сплав из 35% платины и 65% золота). Для отдельных определений применяются сплавы золота, тантала и другие. Следует отметить, что попытки найти материал, заменяющий платину для любых электролитических определений, пока успехом не увенчались. В отдельных случаях возможно проводить осаждение на электродах из нержавеющей стали, пассивированных электродах из никеля, алюминиевых и других электродах. В качестве анодов применяют при некоторых определениях свинец и сталь. [c.279]

Причиной отмеченного явления может быть образование на поверхности электрода нерастворимого фторида свинца. Последний, экранируя поверхность электрода, вызывает пассивирование электрода. При этом поверхность катода покрывается белой пленкой. Эта пленка неустойчива. В отдельных местах поверхности она отслаивается, а затем вновь образуется, что затрудняет работу электрода. Практическое использование катода возможно при концентрации фтористоводородной кислоты в электролите, не превышающей 20 г/л. Разрядная плотность тока при этом может достигать 0,2—0,3 а/см . [c.34]

По увеличению поляризации электрода при выключении тока в различные промежутки времени (рис. 2) можно определить скорость пассивирования электрода. Этим методом нами, совместно с 3. А. Соловьевой [14], изучалась скорость адсорбции добавок поверхностно-активных веществ. На рис. 3 представлены кривые скорости адсорбции октилового спирта [c.397]

На основании того, что максимальное количество железа, обнаруженное в вытяжке из цементного камня, не превышало 5-10 моль/л, можно считать, что стальной электрод в вытяжке из цементного камня самопроизвольно пассивируется. Из данных по саморастворению следует, что для пассивирования электрода (формирования пассивирующего слоя) требуется некоторое время. [c.21]

Из-за адсорбции подвижной фазы и продуктов окислительновосстановительной реакции на поверхности электродов возможна их пассивация, что, в свою очередь, ведет к снижению чувствительности и в конечном итоге может привести к определенным затруднениям в количественном анализе. В связи с этим рекомендовано применять внутренние стандарты. Пассивирование электродов вызывает и постепенный дрейф нулевой линии, поэтому необходима тщательная очистка поверхности электрода от посторонних веществ. [c.196]

Хольмбоэ [2] видит причину перенапряжения в том, что на катоде атомарный водород, диффундирующий в кристаллическую структуру металла, вступает с последним в промежуточные соединения, а На анодепод действием выделяющегося кислорода образуются окиси, приводящие к пассивированию электрода. В результате этих превращений гидрированный, катод и окисленный анод представляют собой гальванический элемент, в котором течет слабый ток от катода к аноду. [c.237]

Влияние кисл-орода. Известно, что многие анионы пассивируют металл лишь в присутствии кислорода. Стоит удалить кислород из электролита, как защитное действие последних прекращается. Интересно было изучить, как ведет себя в этом отношении сульфат-ион. Оказалось, что его пассивирующие свойства сохраняются и в отсутствие кислорода, хотя он и не является окислителем. Из рис. 158 видно, что в растворе 0,1-н. Na I + 1-н. N32804, не содержащем кислорода, сталь 1XI8H9T устойчиво поляризуется до больших положительных значений потенциала без появления периодических колебаний потенциала, которые указывают на нарушение пассивного состояния. Однако для пассивирования электрода требуется в этом случае затратить в несколько раз больше элек- [c.315]

МНйх йе наблюдается. Более полное использование энергии и отсутствие сильного пассивирования электрода при низкой температуре оправдывают применение в этих аккумуляторах дорогостоящего кадмия, [c.145]

Удаление вертикальной ветви кривой от стационарного потенциала пепассивированного электрода наряду с другими выявленными закономерностями свидетельствует о том, что пассивирующая пленка на поверхности катода возникает лишь в процессе электролиза. В связи с этим можно полагать, что и в этих электролитах характер катодной поляризации палладия обусловлен соотношением скоростей пассивирования и обновления поверхности электрода. Пассивирование электрода повышает истинную плотность тока и поэтому приводит к возникновению значительной концентрационной поляризации. Резкое увеличение скорости процесса электроосаждения палладия при потенциалах, соответствующих вертикальной ветви кривой, очевидно, обусловлено совместным протеканием реакции выделения водорода, который способствует активированию поверхности электрода. Однако по мере повышения плотности тока и увеличения количества выделяющегося водорода в результате повышения pH в прикатодном слое вновь возникают условия для образования труднорастворимых соединений и торможения скорости катодного процесса. Вполне возможно, что состав и структура таких соединений, возникающих при потенциалах ветвей I и//поляризационной кривой, являются различными. [c.177]

Использование факторов, способствующих активированию поверхности катода, для интенсификации электродных процессов, на наш взгляд, является наиболее перспективным не только при электроосаждепии металлов из цианистых, но и других комплексных растворов, в которых роль пассивирования электрода также велика [c.231]

Процесс растворения металла при высоких плотностях тока осложняется диффузионными затруднениями, при этом происходит повышение концентрации катионов у поверхности электрода. Иногда это повышение столь значительно, что может превысить произведение растворимости соли, которая тогда выпадает на поверхности электрода, образуя непроводящую ток пленку, и скорость процесса снижается. Это явление называется солевым пассивированием электрода. При значительной доле концентрационной поляризации в уравнения кинетики растворения должны быть внесены соответствующие поправки на изменение концентрации катионов у поверхности электрода. При растворении металлов в растворах электролита, не содержащих катионов металла, может наблюдаться наклон 6а =2,3 ЯТ/гР, связанный с замедленностью стадии диффузии катионов, следующей за реакцией ионизации (В. В. Лосев). Из принципа микрообратимости электродного процесса следует, что вблизи равновесного потенциала как в катодном, так и в анодном процессах замедленной должна быть одна и та же стадия. [c.347]

Образование на поверхности металла первичной монослой-ной окисной пленки приводит к тому, что скорость растворения металла резко (в 10 —10 раз) снижается, а плотность анодного тока при этом определяется процессами перехода катионов из металла в окисел, перемещением катионов или анионов окисла через окисел, переходом катионов из окисла в раствор. Кинетика каждого из этих процессов сильно отличается от кинетики выхода катиона в раствор из мест выступов решетки при активном растворении. Однако имеется и нечто общее для электродных процессов, протекающих как из активного, так и из пассивного состояний скорость любого из этих процессов зависит от напряженности электрического поля на границе металл—электролит, снижающейся по мере роста ее толщины. При постоянном потенциале ток пассивного растворения падает во времени и после очень длительного периода (многие недели) на очень стойких сплавах достигает чрезвычайно низких значений (Ю- А/см ). Наличие на поверхности пассивного металла фазовых окислов подтверждено экспериментально. Пассивная пленка на коррозионно-стойкой хромоникелевой стали имеет толщину 30—100 А [73]. Чаще всего такая пленка представляет собой кислородное соединение металла. Пассивное состояние металла поддерживается лишь в строго определенной области потенциалов. При смещении потенциала в область отрицательнее Фляде-потенциала за-пассивированный электрод реактивируется. Пассивная пленка на [c.10]

Измерения производились по обычной компенсационной схеме при температуре 18+0.5°. Электроды были изготовлены из платиновой жести размером 10x10 мм и перед опытом платинировались в растворе платинохлористоводородной кислоты. Для предотвращения пассивирования электродов измерения производились в атмосфере азота. Солевой мостик, соединяющий исследуемый раствор с насыщенным каломельным электродом, был заполнеп 1 н. раствором KNOз. Измерения производились при [c.284]

НОГО электрода химических источников тока со щелочным электролитом. Проблема применения железа в щелочных железо-никелевых аккумуляторах известна давно. Келезный электрод, имея достаточно хорошие поля ризационные характеристики, вместе с тем обладает большим недостатком — сильным саморазрядом в заряженном состоянии. Саморастворение заряженного железного электрода иротекает с сравнительно большой скоростью, и попытки уменьшения этой скорости применением разнообразных ингибиторов оказались до настоящего времени безрезультатными. Несколько иное полонгение наблюдается у железного электрода в гальванических элементах одноразового действия. Как показали исследования Р. X. Бурштейн, восстановленный железный электрод может быть в известных условиях пассивирован па воздухе. Скорость саморастворения такого пассивированного электрода в растворе мала с другой стороны, такое полупас-сивноо состояние не является препятствием для протекания основной токообразующей реакции анодного окисления железа в процессе работы элемента. Впоследствии работами, проведенными во [c.741]

Потенциостатический метод необходим при исследовании металлов, торможение анодных процессов на которых (их анодная поляризация) определяется процессом пассивирования электрода, т. е. образованием на его поверхности пассивных пленок. Принципиальные схемы для снятия гальваностатических и потен-циостатических поляризационных кривых приведены в гл. XXII Методы коррозионных испытаний . [c.37]

Под действием некоторых сильноадсорбирующихся компонентов исследуемого раствора поверхность мембраны может пассивироваться. Такое явление часто встречается при измерениях в биологических жидкостях, содержащих белки. Эти нежелательные адсорбционные эффекты можно в некоторых случаях предотвратить путем соответствующего изменения состава анализируемого и стандартных растворов, например при добавлении трипсина и триэтаноламина, разрушающих белок [108]. Восстановить активность пассивированных электродов можно [c.118]