Пассивные пленки

Для ряда металлов (А1, Т1) при очень положительных значениях потенциалов анодирования Vs на пассивной пленке предельной толщины наблюдается рост внешней пористой окисной пленки до значительных толщин (участок ST на рис. 216) — анодирование металла. [c.317]

Пассивная пленка электропроводна и играет роль катода, в то время как анодный процесс протекает в порах пленки (рис. 2П, а) под воздействием очень большой плотности тока, приводящей к сдвигу потенциала в положительную сторону, что создает условия для перехода в раствор в небольшом количестве ионов металла высшей валентности (например, Ре +, Сг +, рис. 2П, б). [c.307]

По мнению ряда исследователей, пассивные пленки — тонкие защитные беспористые пленки типа поверхностных соединений с хорошей электронной, но очень плохой ионной проводимостью, которые избирательно тормозят процесс анодного растворения металла, не очень препятствуя протеканию анодного процесса выделения кислорода. [c.308]

Согласно современной пленочной теории пассивности, скорость коррозии металла в пассивном состоянии не зависит от потенциала полной пассивности У,,, п и от потенциала, который положительнее его (см. рис. 210), так как определяется скоростью растворения пассивной пленки, т. е. химическим процессом, а анодный ток расходуется только на образование новых порций окисла, поддерживая толщину его постоянной. [c.307]

Если полностью запассивированный металл перестать поляризовать, выключая ток, то изменение потенциала металла во времени имеет характер, аналогичный представленному на рис. 217. Спад потенциала после выключения поляризационного тока соответствует разряду двойного электрического слоя, затем на кривой появляется горизонтальный участок, соответствующий растворению пассивной пленки (активации), а затем потенциал падает до значения стационарного потенциала коррозии активного железа. [c.316]

Этот воспроизводимый Фладе-потенциал и его зависимость от pH с коэффициентом 0,059 являются важнейшими характеристиками пассивной пленки на железе. Аналогичная взаимосвязь pH и потенциала найдена для пассивных пленок на хроме, Сг—Ре [c.73]

Хотя между коррозионной стойкостью металлов, которая характеризуется скоростью протекания термодинамически возможных электрохимических коррозионных процессов, и их термодинамическими характеристиками [например, (Уме)обр и наблюдается некоторое соответствие (щелочные и щелочноземельные металлы наименее устойчивы, а благородные металлы наиболее устойчивы), однако между ними нет простой однозначной зависимости. Металл, нестойкий в одних условиях, в других условиях часто оказывается стойким. Это обусловлено тем, что протекание термодинамически возможного процесса бывает сильно заторможено образующимися вторичными труднорастворимыми продуктами коррозии, пассивными пленками или какими-либо другими факторами. Так, термодинамически весьма неустойчивые Т1, А1 и Mg (см. табл. 28) в ряде сред коррозионностойки благодаря наступлению пассивности. [c.324]

Металлы подгрупп А, начиная со второй, склонны образовывать пассивные пленки или пленки труднорастворимых вторичных продуктов коррозии, защитные свойства которых часто определяют коррозионную стойкость металлов. Способность пассивироваться у этих металлов в каждой подгруппе растет снизу вверх, т. е. с уменьшением их атомного номера. [c.325]

Анодная пассивность. Поляризация анода может быть также вызвана образованием пассивных пленок на поверхности металла. При определенных условиях (при наличии в растворе окислителей и отсутствии ионов-активаторов) анодная поляризация облегчает наступление пассивного состояния и ионизация металла сильно тормозится. Этот процесс сопровождается значительной анодной поляризацией Д а, которая для некоторых металлов может превышать значение 1 в. [c.34]

Например, пассиваторы восстанавливаются на катодных участках, при плотности тока, обеспечивающей на анодных участках плотность анодного тока необходимую для пассивации (10— 20 А/см в случае железа). Пассиватор, восстанавливаясь на больших катодных поверхностях, вызывает образование пассивной пленки на небольших анодных участках. [c.76]

Несмотря на широкую распространенность способа повышения коррозионной стойкости поверхности металлов пассивными пленками, все же большое число явлений, наблюдаемых ири пассивации, не может быть объяснено только одним защитным эффектом фазовой пленки. Так, например, при изучении пассивности нержавеющих сталей Г, В. Акимов пришел к выводу, что большая часть поверхности закрыта фазовой пленкой, под которой и в ее порах находятся адсорбционные атомы или ноны кислорода. [c.63]

Депассивация хромистых сталей проявляется при наличии в среде анионов-активаторов (хлор-ионы и др.), которые нарушают целостность пассивной пленки, и сплав подвергается коррозии, причем в большинстве случаев коррозия носит местный точечный характер. [c.215]

Коррозионная с т (3 11 к о с т ь х р о м о н и к е л е в ы х, сталей (как и хромистых) обусловлена в основном образованием на поверхности сплава защитной пассивной пленки однако хромоникелевые стали обладают несколько более высокой коррозионной стойкостью, чем хромистые стали. Объясняется это наличием в сплаве никеля, который способствует образованию мелкозернистой однофазной структуры и повышает стойкость стали в разбавленных растворах серной кислоты, а также-в ряде водных растворов солей. [c.226]

Следует отметить, как это было указано ранее в гл. IV, что при высоких концентрациях азотной кислоты хромоиикелевые стали подвержены так называемому явлению перепассивации , прн котором пассивные пленки теряют свои защитные свойства вследствие иерехода хрома в окислы высшей валентности, неустойчивые в высококонцентрированной кислоте. [c.227]

На меди, монель-металле и олове не образуется пассивной пленки, поэтому п растворах кислоты любого концентрации они окисляются с большой скоростью. [c.857]

Механизм разрушающего действия хлор-ионов пассивной пленки объясняется различным образом. Согласно пленочной теории пассивности, активирующее действие хлор-ионов объясняется тем, что они благодаря ма- [c.55]

Можно принять, что Ер — равновесный потенциал этой реакции, а 0-М соответствует кислороду, содержащемуся в пассивной пленке любого состава и структуры на поверхности металла М. Количество кислорода, связанного с металлом, не имеет значения в настоящих рассуждениях. Далее следует, что [c.74]

Положительное значение Ер для железа (0,63 В) указывает на сравнительную легкость разрушения пленки по реакции, обратной схеме (2), в то время как отрицательное значение Ер = = —0,2 В для хрома соответствует более благоприятным условиям для образования пассивной пленки, а значит, и большей устойчивости пассивности. Для никеля Ер = 0,2 В. Для сплавов Сг—Ре. значения Е снижаются от 0,63 В (чистое железо) до примерно —0,1 В (сплав, содержащий 26 % Сг) самое быстрое изменение [c.74]

По мнению этих авторов, пассивирующим является нестехиометрическин окисел, толщина и поверхностная окисленность которого плавно меняются с потенциалом и свойствами которого определяется торможение анодного выхода катионов в раствор. Таким образом, механизм растворения пассивной пленки на железе (двухкомпонентной ее решетки) является, по мнению упомянутых выше авторов, электрохимическим [c.308]

Торможение процесса растворепия металла может произойти, если пленка образуется на особо активных анодных участках в этом случае активность аиодной поверхности уменьшается. При этом электродный потенциал металла заметно облагорай<ивается. Смещение потенциала в положительную сторону связи с образовавшейся пассивной пленкой может служить оценкой степени пассивности металла в данных условиях по сравнению с потенциалом этого же металла с чистой, не-запассивированной поверхностью. [c.63]

С повышением концентрации окислительных кислот на железоуглеродистых сплавах образуются защитные пассивные пленки. Растворы азотной кислоты, содержащие менее 30% НГЮз, вы-зывают значительную коррозию железоугле)эодистых сплавов. Дальнейшее увеличение концентрации НМОз приводит к замед- [c.201]

В пассивном состоянии электродный потенциал алюминия облагораживается. Так, нормальный равновесный потенциал алюминия равен — 1,67В, а в 0,5 н. МаС1 его потенциал становится равным —0,57 В, т. е. сдвигается в положительную сторону более чем на 1 В. Удаление окисной пленки зачисткой уменьшает потенциал до —1,221 В. Пассивная пленка большей частью состоит из А12О3 или ЛЬОз-пНаО и имеет в зависимости от условий образования толщину от 5 до 100 нм. Однако состав пленки может быть также другим в зависимости от веществ, содержащихся в окислителе. Толщина защитной пленки неодинакова, и в ней имеются поры. В порах протекает анодный процесс растворения алюминия, а катодный процесс протекает на тонких участках пленки, порядка 5—10 нм, которые обладают достаточно малым электрическим сопротивлением. Участки пленки большей толщины практически совсем не пропускают ни ионов алюминия, ни электронов, поэтому эти участки изолируют металл от внешней среды. Обычно поры составляют. малую часть всей поверхности, в связи с этим в гальванической паре пленка— пора алюминий в порах значительно поляризуется. При этом установившийся стационарный потенциал существенно отличается от нормального. [c.54]

Хром относится к самопассивирующимся металлам, так что при механическом повреждении пассивной пленки она легко самопроизвольно восстанавливается и защитные свойства ее не теряются. Предполагается, что толщина слоя окислов на поверхности хромистых сталей составляет несколько молекулярных слоев. Пассивность хромистой стали приводит к сильному торможению анодного процесса коррозии и сопровождается сдвигом электродного потенциала сплава в положительную сторону. [c.214]

В растворах щелочей хромистые стали стойки лишь при невысоких температурах. Сернистая кислота обладает восстановительными свойствами и разрушает эти стали. Органические кислоты, обладающие восстановительными свойствами (муравьиная, винная, щавелевая), особенно при нагрспе, также разрушают эти стали. Коррозионная стойкость хромистых сталей зависит также от состояния поверхности. Наибольшей коррозионной стойкостью при всех прочих равных условиях обладает полированная или тонкошлифованная поверхность. При нарушении целостности пассивной пленки (царапины и другие повреждения) обычно возникает местная коррозия хромистых сталей. [c.215]

Опасными для коррозии арматуры представляются также ионы хлора, разрушающие пассивные пленки на металле и приводящие часто к пит-тинговой коррозии арматуры. [c.53]

Фосфорная кислота является окислителем, поэтому такие металлы, как молибден, никель, цирконий, склонны к пассивации. При нормальной температуре скорость коррозии железа возрастает по мере повышения концентрации кислоты лишь до определенного предела. В концентрированной кислоте иа железе образуется пассивная пленка. При введении п состав стали элементов, хорошо пассивирующихся в кислоте (N1, Мо). их коррозионная стоГг-кость повышается. Высокой коррозионной стойкостью [c.850]

Наряду с моноэтаноламиновой очисткой в промышленности нашел широкое распространение комбинированный процесс гликольаминовой очистки и осушки газа. Применяемые гликольаминовые растворы обычно содержат до 10—30 % моноэтаноламина, 45—85 % ди-этнленглнколя, 5—25% НгО. Они неагрессивны по отношению к углеродистой стали, что объясняется способностью моноэтаноламина при содержании более 5% образовывать пассивные пленки на стали в растворах диэтиленгликоля (рис. У.2). Однако гликольаминовые растворы подвержены термическому и окислительному разложению с образованием низкомолекулярных кислот типа муравьиной и уксусной, способствующих понижению pH и повышению агрессивности раствора. [c.176]

Смотреть страницы где упоминается термин Пассивные пленки: [c.79] [c.133] [c.315] [c.315] [c.345] [c.417] [c.35] [c.37] [c.161] [c.268] [c.312] [c.812] [c.815] [c.818] [c.832] [c.832] [c.833] [c.841] [c.842] [c.855] [c.44] [c.76] [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология