Полиизобутилен период идентичности

Полиизобутилен имеет, повидимому, структуру голова к хвосту (рис. 86). Такой вывод сделан на основании вычисления периода идентичности по рентгенограмме растянутого полимера. Период идентичности равен 18,63 А, что соответствует трем изобута- [c.189]

По данным рентгеноструктурного анализа полиизобутилен в нерастянутом состоянии обладает аморфной структурой при достаточно большом растяжении наблюдается переход к кристаллической структуре, схожей с структурой растянутого натурального каучука, но с большим периодом идентичности. В отличие от натурального и большинства синтетических каучуков полиизобутилен практически не содержит двойных связей. [c.184]

Полиизобутилен представляет собой регулярный полимер с равномерно распределенными по молекулярной цепи боковыми метиль-ными группами, что подтверждается определением периода идентичности растянутого полимера. [c.202]

Скорость кристаллизации можно значительно повысить, выдерживая переохлажденный материал при более высоких температурах. Быстрее всего образуются кристаллы в температурном интервале от 60 до 120° С. При выдержке при температурах ниже 0°С и выше 150° кристаллы совсем не образуются. При растяжении также образуются кристаллические области, которые ориентируются и дают поэтому довольно резкие диаграммы. Определенные по нпм периоды волокон 4,7 А [8, 34], т. е. значительно меньше 2x2,53 А. Это укорочение вызывается тяжелыми атомами хлора. Два атома С1, связанные с одним углеродным атомом, вероятно, (Фуллер [8]) попеременно несколько повернуты в разные стороны. Поэтому зигзагообразная цепь С-атомов ие остается соверщенно плоской и расстояние между идентичными углеродными атомами становится меньше, чем 2X2,53 Конечно, эти представления лишь качественно объясняют укорочение периода. На рис. 52 показано расположение атомов в поливинилиденхлориде по Фуллеру. Казалось бы, вполне законно предположить, что в поливинилиденхлориде расположение атомов должно быть таким же, как и в полиизобутилене, так как последний отличается от первого только тем, что в нем атомы С заменены СНз-груп-пами. Однако винтообразным расположением атомов нельзя объяснить малые периоды вдоль волокна (4,7 А). В этом случае они должны были бы быть значительно длиннее. [c.446]

Из винилиденовых полимеров наиболее полно исследован полиизобутилен, однако до сих пор остается неясным, какова же его истинная конформация в кристалле. После определения по рентгенограммам растянутого образца [114] периода идентичности с= 8,6 А было предпринято несколько попыток уточнения структуры. Банн [115] предположил, что кристаллический полиизобутилен имеет спираль симметрии 85. Ликвори 1116] сделал то же предположение и, считая, что оба угла вращения одинаковы, а валентные углы ССС скелета равны 114°, нашел ф, = ф2 = 97°. Однако японские исследователи [117] отметили, что в этой конформации группы СНз соседних мономерных звеньев должны быть сближены на недопустимо малое расстояние —2,3 А (расчеты многочисленных перегруженных малых молекул [74] показали, что максимальная спрес- [c.43]

В разделе II, 2,Г уже говорилось о полиизобутилене, молекулы которого крайне перегружены. Вандерваальсов радиус метильных групп составляет около 2 А, и нетрудно представить серьезность возникающей здесь проблемы упаковки. Перегруженность не может быть в этом случае намного облегчена поворотами вокруг связей цепи с образованием шахматных конформаций, "не существует при этом и каких-либо промежуточных конформаций, которые были бы значительно лучше. В данном случае молекулы кристаллизуются в виде винтовых конформаций, причем 8 молекул совершают пять витков за период идентичности, равный 18,6 А, однако не все повороты вокруг связей цепи одинаковы и, по-видимому, существует заметное искажение валентных углов [14]. [c.422]

Большинство полимеров не имеет кристаллической структуры (полистирол, полиакриловые эфиры, поливинилацетат, каучуки Буна 8, Буна Н, фенолоформальдегидные и мочевиноформальдегид-ные смолы, глифтали). Для некоторых линейных молекул существует возможность ориентации путем растяжения в определенном направлении. По рентгенограмме такого ориентированного полимера можно рассчитать период идентичности в направлении удлинения цепи (рис. 6.32). Полиизобутилен и каучук в нормальном состоянии являются аморфными телами, но под действием сильного растяжения приобретают некоторые свойства кристаллических тел. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология