Конформация шахматная

Рис. 13.2. Результаты действия операций симметрии каждого типа на шахматную конформацию этана.

Явление поворотной изомерии, существующей относительно одинарной связи, иллюстрируется молекулами этана и 1,2-дихлорэтана (рис. 3-6). В ходе полного поворота одной метильной группы относительно связи С — С (при этом вторая метильная группа закреплена) в молекуле этана трижды реализуется устойчивая шахматная конформация и трижды неустойчивая затененная форма. Вследствие эквивалентности трех атомов водорода в метильной группе три энергетических максимума имеют одинаковую высоту, а три энергетических миниму-ма-одинаковую глубину, что показано на рис. 3-6,а. Положение усложняется, когда три заместителя при атоме углерода не одинаковы. Это видно на примере 1,2-дихлорэтана (рис. 3-6, a). Здесь имеются три формы с высокой симметрией. Две из них являются шахматными конформациями с симметрией Сг и С . Третья, затененная форма имеет симметрию (затенение наблюдается для пар I/ 1 и Н/Н). Из-за недостаточной симметрии другие полностью затененные формы не могут реализоваться [3]. [c.98]

Многие экспериментальные значения высоты потенциального барьера были получены С использованием методов микроволновой спектроскопии (изучение спектров поглощения молекул газа в области длин волн около 1 см). Эти значения (13,8 кДж-моль- для НзС—СН Р и 13,3 кДж-моль- для НзС—СНРг) оказались близкими к значениям для этана соответствующие значения для НзС—СН2С1 и НзС—СНзВг несколько выше, причем каждое из них равно 14,9 кДж-моль . Устойчивой формой молекулы во всех этих случаях является шахматная конформация (связи находятся с противоположных сторон оси С—С, как показано на рис. 7.5). Неустойчивая форма, получаемая поворотом метильной группы на 60° вокруг связи С—С, называется заслоненной конформацией. [c.187]

Конформация шахматная затемненная л" шахматная затемненная Д - шахматная затемненная д-- [c.233]

Спектроскопические исследования показали, что 1,2-дихлорэтан в газовой фазе или в растворе представляет собой смесь трех изомеров. Все три изомера имеют шахматную конформацию если смотреть вдоль оси С—С, то они представятся в следующем виде [c.187]

КОНФИГУРАЦИЯ РАВНОВЕСНАЯ, расположение атомных ядер молекулы (или радикала, иона) в пространстве, соответствующее минимуму ее потенц. энергии. К. р. двухатомной молекулы характеризуется расстоянием между атомными ядрами. Для описания К. р. многоатомных молекул необходимо исппльловат] такие параметры, как длины связей, валентные углы, а также двугранные углы (см. Номенклатура стереохимическая). К. р. молекулы зависит от ее электронного состояния. Так, в оси. состоянии молекула ацетилена имеет линейную конфигурацию, в возбужденном — трансоидную. Параметры молекулы (или ее геометрию) определяют методами рентгеновского структурного анализа, газовой электронографии, микроволновой спектроскопии, нейтронографии и др., а в случае простых молекул также рассчитывают квантовомех. методами. КОНФОРМАЦИИ молекул, различные пространств, формы молекулы, возникающие при изменении относит, ориентации отд. ее частей в результате виутр. вращения атомов или групп атомов вокруг простых ( вя 1еп, изгиба связей и др. При этом стереохим. конфигурация молекулы остается неизменной. Каждой К. соответствует определ. энергия. Так, для молекулы зтана можно представить существование двух максимально ра )личающихся по энергии К.— 1аслоненной (ф-ла la), для к-рой диэдральный угол Ф (см. Номенклатура стереохимическая) имеет значения О, 2, 4, и. заторможенной, или шахматной ([б), с ф = 1, 3, 3. Первой из них соответствует максимум энергии, второй — минимум. Поэтому молекулы этана существуют практически только в заторможенной К. [c.274]

Рис. 13.3. а — затененная конформация этана с точечной группой симметрии вверху показан вид вдоль связи С—С (вдоль осей Сз и 5з) б — шахматная конформация этана с точечной группой симметрии Dзi вверху показан вид вдоль связи С—С [вдоль осей (и Сз)]. [c.412]

Таким образом, наличие оси 5е эквивалентно как оси Сз, совпадающей с осью 5б, так и центру симметрии . Поэтому только 5( и 5 являются определенными операциями, характеризующими ось 5е. Ось 5 имеется в шахматной конформации этана (рис. 13.3,6). [c.414]

Покажите при помощи надлежащих рисунков, что все двенадцать операций симметрии шахматной конформации этана (точечная группа Оз<г) могут быть получены последовательным применением операций Сз, Сг и инверсии. [c.288]

Графич. изображение потенц. функции внутр. вращения моле кулы этана 1, 1, Г —нестабильные заслоненные конформации (Ф соотв. 60°, 180°, 300°), II, II. II"—стабильные заторможенные ( шахматные ) конформации (ф соотв. 0 , 120 , 240°). [c.102]

А, лежат приблизительно перпендикулярно оси спирали в других случаях боковые цепи, подобно скелету цепи, по всей вероятности, имеют шахматные конформации. Это было подтверждено, например, для поли-бутена-1 [99]. [c.424]

В заторможенной ( шахматной ) конформации (около 2,27 А по сравнению с 2,50 А). Это положение резко отличается от того, которое имеется в случае формы кресла (рис. 4-6), где, как можно видеть, соседние водороды находятся в заторможенных положениях один относительно другого на всем пути вокруг цикла. Таким образом, форма кресла должна быть более устойчивой, чем форма ванны, по той причине, что в ней отталкивание между атомами водорода значительно меньше. [c.104]

Эти эффекты способствуют шахматной конформации [c.215]

В качестве примера в табл. IV. I приведены одно- и двухчастичные вклады для затемненной и шахматной конформаций молекулы этана. Можно отметить следующее [c.220]

Поворотная изомерия. Если для молекулы возможны две (или более) формы расположения ядер, переходящие друг в друга посредством внутреннего вращения, говорят о двух (или более) конформациях (конформеры, поворотные изомеры). Так, у 1,2-дизамешен-ных этана СНаХ—СНаХ уже возможны не одна, а две шахматные формы (рис. 44), которые могут переходить друг в друга посредством вращения. Наиболее устойчива транс-конформация (рис. 44, а), несколько менее устойчива гош-конформация (рис. 44, б). Максимумам на потенциальной кривой (рис. 44, в) отвечают затененные конформации. В газообразном и жидком состоянии веществ осуществляется взаимный переход одной конформации в другую и устанавливается термодинамическое равновесие между ними, зависящее от температуры. [c.107]

На расстояниях, меньших, чем сумма ван-дер-ваальсовых радиусов взаимодействующих молекул, между последними возможно образование слабых химических связей. Различие между сильными и слабыми химическими связями в основном количественные, а именно энергия образования слабых связей на 1—2 порядка ниже энергии образования ковалентной связи. Одной из основных форм слабых взаимодействий являются водородные связи, обозначаемые X—Н... , где X — атом, имеющий сильную химическую связь с водородом, а V — практически любой атом. Различают внутреннюю водородную связь, действующую между атомами одной молекулы (их наличием объясняются конформационные переходы в молекулах н-алканов от шахматной к затененной конформации [27]), и межмолеку-лярную водородную связь. Связь X—Н главным образом ковалентная, но вследствие связывания Н...У указанная связь ослабляется, в результате чего несколько увеличивается расстояние X—Н. Характерным признаком водородной связи служит уменьшение расстояния Н...У по сравнению с суммой нан-дер-ваальсовых радиусов. Водородная связь строго направлена и ненасыщаема. По энергии образования ( обр) и расстоянию между атомами водородные связи делятся на три вида [17] [c.18]

Явление заторможенного внутреннего вращения наблюдается помимо этана в перекиси водорода, в молекулах замещенных углеводородов и многих других молекулах. Заторможенное внутреннее вращение в молекулах некоторых замещенных углеводородов и в других молекулах приводит к появлению тгж называемых поворотных изомеров или конформеров, что легче всего продемонстрировать на 1,2-дизамещенных этана СН Х—СНдХ. Здесь уже возможны не одна, а две шахматные формы, или конформации (рис. 86). Различными конформациями молекулы называют такие расположения ее атомов в пространстве, которые получаются при внутреннем вращении или изгибе связей и которые [c.206]

Рис. 1. Потеициальиая ф-ция и уровин энергии заторможенного внутр. вращення для молекул, подобных этану. I-стабильные заторможенные (шахматные) конформации, II - заслоненные нестабильные конформации.

Если взять молекулу А В — ВС , то иллюстрацией ее щахматной и затененной конформаций могут служить рисунки Дега Конец арабески и Присевщая танцовщица, завязывающая туфельки , которые приведены на рис.3-4,а соответствующие проекционные изображения-на рис 3-4,6, а конформеры молекулы-на рис. 3-4, в. Рисунки Дега оказываются полезными и для понимания самой системы представления поворотных изомеров, которую мы пояснили выше. Проекции на рис. 3-4 представляют собой вид вдоль связи В — В, т. е. тела танцовщицы. Плоскость, пересекающая связь В — В, изображена в виде окружности, точно соответствующей юбке танцовщицы. Ее руки и ноги-это связи В — А и В — С. Случайно оказавшийся букет в правой руке танцовщицы, находящейся в шахматной конформации, можно воспринимать в качестве дополнительного заместителя. [c.96]

Призматические молекулы циклопентадиенильных и бензольных комплексов переходных металлов (см., например, [10]) напоминают призманы полициклических углеводородов. На рис. 3-42 показан ферроцен, (С5Н5)2ре, для которого как барьер внутреннего вращения, так и разность энергий между призматической (затененной) и антипризма-тической (шахматной) конформациями очень невелики [44]. На рис, 3-42 также показана призматическая модель молекулы дибензолхрома, (СбНб)2Сг, симметрии 0 [c.135]

Ферроцен в твердом состоянии имеет симметрию т. е. два кольца находятся в шахматной конформации. Орбитали для СбНб можно очевидным образом скомбинировать в плюс - и минус -комбинации. Две Л-орбитали дают для группы Ова типы симметрии Лlg- -Л2u, две 1-орбитали — Elg- -E u и Е2-0Р-биТаЛИ — Е2д + Е2и. [c.284]

При внутр. вращении вокруг простой саязи С—С в этане возникают три минимума, отвечающие стабильным шахматным конформациям, и три максимума, отвечающие заслоненным конформациям, что соответствует барьеру третьего порядка (трехкратному). Зависимость потенц. энергии V от угла относит, поворота ф выражается ур-нием [c.458]

Для каждой из следующих молекул — цианида водорода, формальдегида, ацетилена, аммиака, воды, бензола, озона, этана (с шахматной конформацией), 1,1,1-трихлорэтаиа (с шахматной конформацией), гексафторида серы — укажите а) к какому типу волчка> оиа относится б) возможно ли для нее наблюдение микроволнового спектра [c.76]

Этан, в своей шахматной конформации (4), в числе ойера- [c.268]

Проверим теперь правильность указанного выше отнесения шахматной конформации этана к группе симметрии Оз . Для этой молекулы существует операция симметрии Se, но кроме нее есть и элементы симметрии других типов. К ним относится операция Сз, но в этом случае она не является новым элементом, поскольку оовпадает с Сз. Неперпендикулярные оси симметрии типа Сп отсутствуют, но имеются оси Сг, перпендикулярные оси Сз. Плоскостей симметрии, перпендикулярных оси Сз, нет, но есть плоскости симметрии, содержащие ось Сз. Следовательно, этан в шахматной конформации действительно имеет группу симметрии Dad. [c.272]

Рис. У11,5.4. Изменение потенциальной энергии внугоеннего врашения вокруг С-С-связи в зависимости от угла поворота. Мини( мьГТ = =00, 120°, 2400) соответствуют шахматным конформациям, максимумы 60°, 180°, 300°) - затемненным конформациям

В разделе II, 2,Г уже говорилось о полиизобутилене, молекулы которого крайне перегружены. Вандерваальсов радиус метильных групп составляет около 2 А, и нетрудно представить серьезность возникающей здесь проблемы упаковки. Перегруженность не может быть в этом случае намного облегчена поворотами вокруг связей цепи с образованием шахматных конформаций, "не существует при этом и каких-либо промежуточных конформаций, которые были бы значительно лучше. В данном случае молекулы кристаллизуются в виде винтовых конформаций, причем 8 молекул совершают пять витков за период идентичности, равный 18,6 А, однако не все повороты вокруг связей цепи одинаковы и, по-видимому, существует заметное искажение валентных углов [14]. [c.422]

Затрудненность вращения вокруг простых связей объясняет устойчивость шахматных (продолженных) конформаций сопряженных молекул. Оптические свойства изомеров каротиноидов с конфигурациями целиком транс- и моно-г ыс согласуются со свойствами, предсказанными для структур, имеющих гранс-конфигурацию при всех простых связях в сопряженной системе [17], а эта конфигурация, например в случае 9,9 -дегидро-р-ка-ротнна, была подтверледена путем рентгенографического исследования [18]. Было также показано, что транс-коп-фигурация относительно простой связи устойчива и в случае сопряженных молекул меньших размеров, таких, как бутадиен-1,3, глиоксаль и оксалилхлорид. В этих молекулах гранс-конфигурация стабилизируется как сопряжением, так и благоприятной азимутальной ориентацией относительно простой связи, в то время как двум скошенным конформациям благоприятствует ориентация, но не благоприятствует сопряжение, а цис-конфигурации благоприятствует сопряжение, но не ориентация. Предсказанное различие в энергиях цис- и транс-конфигураций может быть определено из высот барьеров Б других веществах для углеводородов оно оказывается равным примерно 1,5 ккал/моль. [c.14]

Б табл. 1 и 2 приведен состав молекулярных орбиталей аммиака и шахматной конформации этана, полученных при использовании различных методов релокализации канонических ССП-орбиталей. Для аммиака различия коэффициентов в случае разных процедур локализации (метод отсечения, метод универсальной локализации, метод максимальной энергии самовзаимодействия) незначительны как для неподеленной пары атома азота N. так и для связей N—Н. Аналогично, различия орбиталей этана, полученных при максимизации межэлектронного расстояния или энергии самовзаимодействия, а также при проектировании, невелики как для основных областей локализации, так и для концевых частей молекул (табл. 1). [c.83]

Типичные одно- и двухчастичные вк.чады в энергию нулевого приближения, рассчитанную методом ВКВЛО — ППДП (эВ), для затемненной конформации этана и их изменение при переходе в шахматную конформацию [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология