Целлюлоза, триацетат продукты деструкции

Образование уксусной кислоты, СО2, СО и др. при разложении триацетата целлюлозы вызвано разрывом связей С—О внутри или вне кольца целлюлозы. Отсутствие в продуктах деструкции соединений типа мономера, по-видимому, связано с тем, что первичный спирт, участвующий в образовании левоглюкозана, находится в виде эфира. Образование уксусной кислоты происходит при отрыве ацетатной группы и атома водорода. [c.47]

Образование уксусной кислоты, СОг, СО и т. п. при пиролизе триацетата целлюлозы (см. табл. 125) можно объяснить разрывом связей С — О внутри или вне кольца целлюлозы. Отсутствие в продуктах деструкции соединений типа мономера, очевидно, обуслов- [c.265]

Ацетаты целлюлозы (ацетилцеллюлозы) получаются в промышленности ацетилированием целлюлозы смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты в присутствии серной кислоты или хлористого цинка. Продукт, образующийся в результате этой реакции, содержит остатки уксусной кислоты в количестве, близком триацетату целлюлозы (62,5%,). В процессе реакции происходит глубокая деструкция макромолекул степень полимеризации технической ацетилцеллюлозы равна 200— 350. Можно также получать триацетаты целлюлозы с высокими степенями полимеризации (до 1800, Штаудингер), если при ацетилировании целлюлозы уксусным ангидридом серную кислоту заменить пиридином. В этом случае образующийся триацетат целлюлозы не растворяется в реакционной смеси, как в техническом способе, и трудно растворим также и в других растворителях. [c.305]

Добавки серной и хлорной кислот увеличивают набухание волокна в уксусной кислоте. Однако в присутствии этих кислот происходит деструкция целлюлозы, особенно если уксусная кислота содержит хотя бы незначительное количество уксусного ангидрида. Такая деструкция, с одной стороны, сокращает процесс последующего ацетилирования, но, с другой, может привести к тому, что требуемая вязкость продукта будет достигнута раньше, чем произойдет полное замещение гидроксильных групп. При этом получится триацетат с плохой растворимостью. Если провести замещение гидроксильных групп до конца, то образуется низковязкий продукт с хорошей растворимостью. И тот и другой вариант нежелательны. Поэтому пользоваться добавками катализаторов следует с большой осторожностью и лучше [c.16]

Технический триацетат целлюлозы, называемый также первичной ацетилцеллюлозой, полученный указанным выше способом, растворим только в хлороформе, четыреххлористом углероде и шфидине, и поэтому он не находит технического применения. При нагревании с разбавленными кислотами это соединение превращается во вторичную ацетилцеллюлозу, или целлит, обладающий иными свойствами. В новом продукте происходит еще более глубокая деструкция макромолекул и частичный гидролиз ацетильных групп. Содержание ацетильных групн в целлите равно 50—57% следовательно, целлит представляет собой смесь диацетата и триацетата целлюлозы (диацетат содержит 47,8% ацетильных групп). [c.305]

Для частичного омыления триацетата целлюлозы к полученному при ацетилировании раствору триацетата целлюлозы в безводной уксусной кислоте, содержашей некоторое количество уксусного ангидрида (или в смеси уксусной кислоты с хлорированными углеводородами), прибавляют такое количество воды или разбавленной (10—20%-ной) уксусной кислоты, чтобы получился раствор триацетата целлюлозы в 93—95%-ной уксусной кислоте. Этот раствор выдерживают в течение различного времени (12—24 ч) при 30—40 °С для получения частично Ьмыленного продукта требуемой степени этерификации (созревание). Обычно получается вторичный ацетат с у = 220—260, полностью растворимый в ацетоне. При омылении не происходит дополнительной деструкции ацетата целлюлозы 2 . [c.336]