Поливиниловый спирт содержание ацетильных групп

Тепловые и механические свойства поливинилового спирта, кроме обычной для полимеров зависимости от стенени полимеризации, находятся также в сильной зависимости от содержания влаги, которую поливиниловый спирт абсорбирует из окружаюш,его воздуха, и от содержания остаточных ацетильных групп. Температура размягчения снижается по мере увеличения содержания ацетильных групп, причем степень омыления оказывает на температуру размягчения более сильное влияние, чем степень полимеризации. Поливиниловый спирт, содержащий ацетильные группы, более гигроскопичен, чем не содержащий ацетильных групп (к не содержащим ацетильных групп поливиниловым спиртам в техническом смысле относятся продукты, имеющие не более 1—2% ацетильных групп). При одинаковом содержании влажности и степени омыления поливиниловый спирт с более высокой степенью полимеризации отличается большей разрывной прочностью и удлинением. Поливиниловые спирты одинаковой степени полимеризации при меньшем содержании влажности отличаются более высокой прочностью и меньшим удлинением. При высоком содер кании влажности поливиниловые спирты менее прочны и обладают более высоким удлинением. При равном содержании влажности и степени полимеризации [c.24]

Растворимость поливинилового спирта в воде зависит от содержания ацетильных групп. Так, при содержании 5% ацетильных групп ПВС не растворяется в холодной воде, но легко растворяется при температуре 65—70° С при содержании 20% ацетильных групп ПВС частично растворяется в холодной воде, но для полного растворения требуется температура 35—40° С при содержании 40% ацетильных групп ПВС растворяется в воде при комнатной температуре. [c.228]

Технический полимер представляет собой белый порошок с температурой стеклования 80°С. Прочность на разрыв достигает 500—600 кгс/см2, а после 5—6-кратной вытяжки — 4000— 4500 кгс/см . Поливиниловый спирт растворим в воде и концентрированных водных растворах многоатомных спиртов (глицерин, гликоль), но нерастворим в. одноатомных кетонах, эфирах и углеводородах. Продукты неполного гидролиза поливинилацетата, в котором сохранилось 50—80 мол.% ацетильных групп, уже растворимы в воде, но более теплостойки, чем поливинилацетат. Пластифицированный, например многоатомными спиртами, поливиниловый С лирт в зависимости от содержания пластификатора имеет кожеподобный или каучукообразный характер. [c.297]

Осевший на дно колбы поливиниловый спирт извлекают, промывают спиртом до нейтральной реакции промывного спирта, сушат при 40— 50° С, анализируют на содержание ацетильных групп и используют дл5 получения поливинилацеталей. [c.179]

Растворимость ПВС в воде также зависит от содержания ацетильных групп. Поливиниловый спирт, содержащий до 5% ацетильных групп, набухает в холодной и растворяется в нагретой до 90—100°С воде. ПВС с 5—10% ацетильных групп легко растворяется в воде при 65—100 °С, с 10—15% ацетильных групп — при комнатной температуре и при нагревании, с 20—27% ацетильных групп — при 20 °С, но осаждается иэ раствора при температуре выше 40 °С. ПВС, содержащий больше 30% ацетильных групп, теряет способность растворяться в воде, но растворяется в водных растворах спиртов, [c.242]

Растворим проба VI Частично растворим проба VI Запах акролеина полиэфир (фталат), модифицированный маслом и фенольными полимерами. Проверка пробы II и VII Характерный резкий запах поливиниловый спирт со средним содержанием ацетильных групп. Проверка проба XI и растворимость в воде [c.74]

Положительная поливиниловый спирт с минимальным содержанием ацетильных групп. [c.76]

Большое влияние на максимально возможную степень вытягивания и соответственно на прочность получаемого волокна оказывает содержание ацетильных групп. С увеличением числа этих групп в молекуле поливинилового спирта уменьшается максимальная степень вытягивания и снижается прочность волокна [16] [c.256]

Поливинилацетали, поливинилацеталь-бутираль, поливиниловые спирты со средним содержанием ацетильных групп, бутилфе-ноло-формальдегидные полимеры, полиэфиры (немодифицированные, модифицированные маслом, модифицированные маслом и фенольными полимерами). [c.209]

Запах характерный острый— поливиниловый спирт со средним содержанием ацетильных групп. Подтвердить пробой XI и растворимостью в воде [c.224]

Аналогичное влияние, вероятно, оказывает увеличение содержания ацетильных групп в поливиниловом спирте. При возрастании их содержания с 0,3 до 3% значительно уменьшается интенсивность дифракционных максимумов, а поливиниловый спирт, содержаш,ий 15 мол.% ацетильных групп, дает рентгенограмму аморфного полимера [49]. [c.184]

Из поливинилового спирта с минимальным содержанием ацетильных групп и разветвлений удается без химической обработки получить волокна с весьма высокой степенью упорядоченности и соответственно высокими прочностью и водостойкостью при температурах до 100 °С. Однако при кипячении в течение нескольких часов такие волокна разрушаются. Поэтому в настоящее время при изготовлении волокон для целей широкого потребления и технических целей их следует подвергать химической обработке с целью придания высокой стойкости к кипячению в воде. [c.280]

Несмотря на промышленное применение смесей поливинилового спирта (ПВС) с водой, до сих пор нет достаточно надежных данных относительно взаимной растворимости их компонентов в зависимости от температуры, содержания ацетильных групп в ПВС, степени кристалличности его. Особенно это относится к растворимости ПВС в воде. Результаты работ, в которых она изучалась [I—4], различны, и не ясно, как их согласовать. [c.52]

При щелочном гидролизе сначала образуется гель, который после добавления новых порций катализатора (спиртового раствора щелочи) распадается, что сопровождается образованием дисперсии поливинилового спирта. Процесс проводится при 30—35° С, а в конце омыления на короткое время смесь доводится до кипения. Реакция омыления завершается при остаточном содержании ацетильных групп в полимере [c.168]

При щелочном гидролизе сначала образуется гель, который после добавления новых порций катализатора (спиртового раствора щелочи) распадается, что сопровождается образованием дисперсии поливинилового спирта. Процесс проводится при 30—35° С, а в конце омыления на короткое время смесь доводится до кипения. Реакция омыления завершается при остаточном содержании ацетильных групп в полимере не более 2—3% в случав применения поливинилового спирта для изготовления поливинилацеталей. Поливиниловый спирт отделяют от метилового спирта и метилацетата в центрифуге 7, куда с помощью насоса 6 реакционная смесь отдельными порциями [c.172]

Содержание небольшого количества ацетильных групп (обычно 1,5—2 мол. %) объясняется наличием этих групп в техническом поливиниловом спирте. Естественно, что в принципе молено получать поливинилацетали, свободные от ацетильных (эфирных) групп. [c.305]

Реакцию омыления осуществляют в аппарате из нержавеющей стали, имеющем мешалку, обратный холодильник и рубашку, служащую для обогрева и охлаждения реакционной среды. После тщательного перемешивания поливинилацетатного лака, разбавленного метиловым спиртом и водой, в аппарат вводят спиртовой раствор щелочи. По мере омыления полимер теряет свою растворимость в спирте, что вызывает выпадение поливинилового спирта сначала в виде геля, а затем в виде тонкой суспензии. Реакцию омыления ведут при температуре 28—30° С в течение 5—б час и 15—20 мин при температуре кипения растворителя. Для прекращения реакции выключают обогрев и в аппарат вводят воду, после чего отгоняют часть метилового спирта. Затем в аппарат отдельными порциями загружают воду для растворения полимера, отгоняя каждый раз перед добавлением очередной порции воды определенное количество метилового спирта. Это повторяется до тех пор, пока содержание метилового спирта в растворе не будет превышать 2%. Водный раствор поливинилового спирта имеет обычно концентрацию 10—11%. Полимер всегда содержит некоторое количество (2—3%) не вступивших в реакцию эфирных (ацетильных) групп. [c.138]

Пластификация поливинилового спирта. Для пластификации ноливинилового спирта применяются преимущественно соединения, содержащие гидроксильные группы (глицерин, этиленгликоль и др.). Эти пластификаторы совместимы с поливиниловым спиртом в большом количестве в том случае, если в системе присутствует вода. Совместимость с указанными пластификаторами находится в зависимости от содержания в поливиниловом спирте ацетильных групп. Так, композиции из поливинилового спирта, свободного от ацетильных групп, могут содер- [c.72]

Диэлектрические свойства лоливинилового спирта. Эти свойства так же как тепловые и механические, в значительной степени зависят от содержания в поливиниловом спирте остатков ацетильных групп и наличия гигроскопической влажности. Поливиниловый спирт (в виде пленок) в сухом состоянии отличается весьма высокими диэлектрическими свойствами. Диэлектрическая прочность пленок поливинилового спирта была найдена равной 15x10 в м при —195°. Прп повышении температуры диэлектрическая прочность резко падает и достигает 2x10 в/см при 80°. Значение для —195° является неожиданно высоким. При увеличении содержания влажности диэлектрические свойства ухудшаются. При одинаковой гигроскопической влажности поливиниловые спирты, содержащие ацетильные группы, имеют несколько повышенные диэлектрические свойства в сравнении с не содержащими ацетильных групп. В зависимости от изменения влажности и температуры среды и степени ацетил и рования поливинилового спирта его диэлектрические свойства изменяются в широких пределах. [c.32]

При исследовании зависимости влагопроницаемости гидроксилсодержащих высокомолекулярных соединений от парциального давления паров воды, от перепада температуры и от химической природы полимера Павлов и Лорант [70] нашли, что вла-гопроницаемость не является постоянной величиной для частично ацетилированного поливинилового спирта. Так, перепад температуры облегчает проникновение воды, повышение молекулярного веса полимера приводит к уменьшению влагопрорицаемо-сти. У частично ацетилированного поливинилового спирта вла-гопроницаемость проходит через максимум при содержании ацетильных групп, равном 50%. Меерсоном, Липатовым и другими исследователями [71—75] определены тепловые эффекты растворения поливинилового спирта в зависимости от температуры и природы растворителя. [c.443]

Наиболее распространенным способом получения поливинилового спирта является шелочное омыление метанольного раствора поливинилацетата. Обычно для омыления пользуются реактором из нержавеющей стали, который снабжен лопастной мешалкой, рубашкой для горячей и холодной воды и прямым холодильником, В реактор загружают метанол, содержащий небольшое количество воды, и при перемешивании добавляют 20%-ный метанольный раствор поливинилацетата, после чего в реакционную смесь также при перемешивании вводят тонкой струей раствор NaOH или КОН, Температура реакционной с.меси 28—30° С, общее весовое соотношение спирта и щелочи около 100 0,5, Через 1,5—2 час происходит выделение геля поливинилового спирта, затем в смесь вливают новую порцию раствора поливинилацетата. В конце процесса поднимают температуру смеси до кипения (т. е. до 57—58° С), приливают дистиллированную воду и отгоняют метанол, заменяя его дистиллированной водой. При 2%)-ном содержании метанола раствор разбавляют водой до требуемой концентрации и фильтруют через ткань. Полученный водный раствор поливинилового спирта применяется для производства ацеталей. Если же после окончания процесса омыления дистиллированная вода не прибавляется, то поливиниловый спирт выпадает в осадок в виде хлопьев или порошка, который отделяют от жидкости, промывают и сушат. Чистый поливиниловый спирт не имеет вкуса и запаха плотность его 1,2—1,3 г/сж (в зависимости от содержания ацетильных групп). [c.153]

К гидрофильным мембранам Биннинг относит мембраны из регенерированной целлюлозы (целлофан), ацетата целлюлозы, поливинилового спирта, полиакрилонитрила, найлона и т. д. к гидрофобным — мембраны из сложных эфиров целлюлозы, такие, как пропионат целлюлозы, бутират целлюлозы, ацетобутират целлюлозы, с содержанием ацетильных групп 5—15% и бутирильных групп 35—50%, мембраны из полиэтилена, полипропилена, неопрена и др. [c.145]

Поливинилацетат, сополимеры винилацетата с винилфумаратом или малеатом, поливиниловые спирты с высоким содержанием ацетильных групп, ацетилцеллюлоза, ацетопропионатцеллюлоза, ацетобутиратцеллюлоза, полиметилакрилат. [c.209]

Поливинилацетали, поливиниловый спирт с низким содержанием ацетильных групп, окисленная канифоль, полиэфирные полимеры, модифицированные канифолью, метил-, этил-, бензил- и крезил-целлюлоза, бутилфеноло-формальдегидные, фенилфеноло-формаль-дегидные и феноло-альдегидные полимеры, фенолокумароно-инде-новый полимер. [c.209]

Показатель Поливинил- ацетат Сополимеры винилацетата с винилфумаратом или малеатом Поливиниловые спирты с высоким содержанием ацетильных групп Высоко- ацетили- рованная ацетил- целлюлоза Ацетопро- пионат- целлюлоза Ацетобути- рат- целлюлоза Полиметил- акрилат [c.222]

Положительна—поливиниловые спирты с очень небольшим содержанием ацетильных групп. Подтвердить пробой И. Отрицатель н а—метилцел люло-за. Подтвердить пробами II и VI. [c.227]

Неодвородность полимера по химическому составу заключается в том, что в одной и той же цепи содержатся звенья различного состава. Например, у промышленных образцов вторичных ацетатов целлюлозы одни звенья могуг бить проэтерифииированы полностью, в то время как в других звеньях имеются свободные гидроксильные группы. Химическая неоднородность наблюдается у всех промышленных образцов эфиров целлюлозы, поливинилового спирта и некоторых других полимеров Химический состав таких полимеров принято характеризовать сродним процентным содержанием имеющихся в них функциональных групп "(папример, ацетильных) или содержанием азота и т. Д- [c.21]

Совместимость с указанными пластификаторами находится также в зависимости от содержания в исходном поливиниловом спирте ацетильных групп. Композиции из поливинилового спирта, свободного от ацетильных груии, могут содержать до 40% глицерина или этиленгликоля при иахождении в среде с повышенной влажностью. Композиции из технического поливинилового спирта всегда содержат значительное количество воды. [c.181]

Второй способ получения А. и. с.— ацеталирование поливинилового спирта — позволяет болео точно регулировать содержание функциональных групп в цепи полимера и получать продукты, практически не имеющие ацетильных групп. При синтезе в среде хлорированных углеводородов или спиртов поливиниловый спирт суспендируют в них вместе с альдегидом. Реакция, катализируемая мииеральпыми кислотами, начинается в гетерогенной фазе и заканчивается в гомогенной. Использование в качестве растворителей минеральных кислот (36%-НОЙ НС1 или 60%-ной H2SO4) и водных р-ров оргапич. к-т, в к-рых растворимы как поливиниловый спирт, так и А. п. с., позволяет проводить ацеталиро -вание в гомогенной среде. Полимер осаждают водой. [c.115]

Поливиниловый спирт раствюрим в воде и обычно в скается в виде порошкообразной массы. Он пераствс органических растворителях, за исключением гликол глицерина. Растворимость в воде зависит от содерж остаточных ацетильных групп. При содержании 5% ацет ных групп он не растворяется в холодной воде, но рас ряется при 65—70°. Продукт, содержащий 20% ацетил гр )лпп, частично растворяется при комнатной температуре для полного растворения требуется подогрев до 35—40". содержании около 40% ацетильных групп продуткт рас ряется при комнатной температуре, но выпадает из раств 356 [c.356]

В техническом продукте всегда имеется небольшое количество остаточных эфирных групп (1—5%). Однако в технике получают специальные полимеры с большим содержанием (20% и более) эфирных (ацетильных) групп. С увеличением количества эфирных групп значительно меняются свойства полимера и при 20% содержании таких групп он уже нерастворим в холодной, а при 50% — и в горячей воде. Такие полимеры, с содержанием 50—80 мол. % ацетильных групп, имеют преимущество перед поливиниловым спиртом в водостойкости и в то же время они значительно более прочны и теплостойки, чем поливинилацетат. Таким образом, иа основе продуктов омыления сложных поливиниловых эфиров можно получить как поливиниловый спирт, так и ряд полимеров с переменным количеством ацетатных и гидроксильных групп. Полимеры, содержащие заданное число боковых гидроксильных групп, наряду с другими группами, можно получать омылением сополимеров винилацетата с другими винильными соединениями, например, с хлористым винилом, акрилонитролом и др. [c.301]

По мере омыления поливинилацетата уменьшается растворимость полимера в спирте и повышается его водораствори-мость. При содержании 50% и более ацетильных групп полимер нерастворим- в воде. При 40% ацетильных групп поливиниловый спирт растворяется в воде при комнатной температуре, но выпадает из растворов при подогревании до 35—40° С. [c.152]

Содержание остаточныл ацетильных групп для обычного водорастворимого поливинилового спирта не должно превышать 2%. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология