Триацетат целлюлозы ТАЦ деструкция

Рис. 86. Кинетика механохимиче-ской деструкции триацетата целлюлозы I) и сульфитной целлюлозы ели (2).

В то время как процессы деструкции триацетата целлюлозы ни в коем случае не подчиняются уравнению (8), в случае сульфитной целлюлозы это уравнение вполне применимо, как это следует нз рис. 90, [c.138]

Ацетаты целлюлозы (ацетилцеллюлозы) получаются в промышленности ацетилированием целлюлозы смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты в присутствии серной кислоты или хлористого цинка. Продукт, образующийся в результате этой реакции, содержит остатки уксусной кислоты в количестве, близком триацетату целлюлозы (62,5%,). В процессе реакции происходит глубокая деструкция макромолекул степень полимеризации технической ацетилцеллюлозы равна 200— 350. Можно также получать триацетаты целлюлозы с высокими степенями полимеризации (до 1800, Штаудингер), если при ацетилировании целлюлозы уксусным ангидридом серную кислоту заменить пиридином. В этом случае образующийся триацетат целлюлозы не растворяется в реакционной смеси, как в техническом способе, и трудно растворим также и в других растворителях. [c.305]

Образование уксусной кислоты, СО2, СО и др. при разложении триацетата целлюлозы вызвано разрывом связей С—О внутри или вне кольца целлюлозы. Отсутствие в продуктах деструкции соединений типа мономера, по-видимому, связано с тем, что первичный спирт, участвующий в образовании левоглюкозана, находится в виде эфира. Образование уксусной кислоты происходит при отрыве ацетатной группы и атома водорода. [c.47]

Интенсивность деструкции триацетата целлюлозы при действии ультрафиолетового света такая же, как у препаратов целлюлозы. В отличие от облучения в атмосфере азота или гелия, при облучении ацетата целлюлозы в кислороде происходит, наряду с деструкцией макромолекулы, также и частичное отщепление ацетильных групп. Этот процесс имеет место также при выдерживании триацетатной пленки в среде кислорода после облучения (эффект последействия). [c.191]

При увеличении количества привитых звеньев ПВХ, которые играют роль внутреннего пластификатора исходного полимера, скорость приближения к предельной наименьшей длине сегмента при механодеструкции триацетата целлюлозы снижается, а сам предел деструкции повышается по сравнению с достигаемым при вибропомоле в отсутствие винилхлорида. Уменьшение содержания ацетатных групп в звене целлюлозы от 3 до О приводит к резкому уменьшению привеса при вибропомоле. [c.409]

Сопоставление данных элементарного анализа и полученных значений молекулярных весов показывает, что при вибропомоле триацетата целлюлозы в присутствии винилхлорида образуются в основном привитые сополимеры, так как для блоксополимеров длина сегментов триацетата целлюлозы была бы значительно меньше, чем предел деструкции. При помощи ИК-спектроскопии авторы обнаружили, что некоторые ветви ПВХ соединены с основной цепью не сложноэфирными связями, а посредством С—О—С- и С—С-связей. [c.410]

Обработка ведется при непрерывном охлаждении. За счет экзотермичности реакции температура реакционной массы поднимается до 40—50 °С. На этой стадии в целлюлозе заканчивается замещение гидроксильных групп и триацетат целлюлозы начинает растворяться в реакционной смеси, образуя сначала густую массу — тесто . Одновременно протекает процесс деструкции молекул ацетилцеллюлозы и по мере снижения ее вязкости образуется прозрачный вязкий раствор — сироп. После образования сиропа температуру в аппарате снижают примерно на 10 °С и поддерживают такой до конца процесса. [c.49]

Сказанное относится также к процессу омыления триацетата целлюлозы. Повышение температуры омыления существенно ускоряет процесс деструкции ацетата и способствует неравномерному омылению прежде всего из-за низкой теплопроводности сиропа. Поэтому, устанавливая температурный режим омыления, необходимо учитывать температурные условия, при которых происходит ацетилирование, а также концентрацию серной кислоты, от которой зависит скорость деструкции ацетата целлюлозы. [c.34]

Показано 2 , что при увеличении модуля добавлением разбавителя усиливается деструкция целлюлозы и триацетата. Поэтому при получении высокомолекулярного триацетата целлюлозы дальнейшее повышение модуля нецелесообразно. [c.44]

Способы формования триацетатного волокна из расплава приведены во многих патентах 3 - . Волокно из расплавов триацетата целлюлозы получают при 290—320° С, причем полимер должен находиться в расплавленном состоянии очень незначительное время, так как он неустойчив к действию высоких температур з - . Ацетаты целлюлозы, используемые для формования волокна из расплава, не должны содержать сульфоэфиров и даже следов уксусной и серной кислот, способствующих разложению полимера. Можно использовать также стабилизаторы, предотвращающие термоокислительную деструкцию [c.114]

Чтобы понизить температуру плавления, триацетат целлюлозы пластифицируют, например, фторсодержащими спиртами Пластификацию можно осуществлять также химически, получая ацетобутираты или ацетопропионаты целлюлозы, из расплавов которых формуют волокно Однако это вряд ли целесообразно, так как наряду с понижением температуры стеклования уменьшается стойкость смешанных эфиров к термоокислительной деструкции. Известно 5, что с удлинением цепи остатка жирной кислоты в сложных эфирах целлюлозы скорость окисления повышается. [c.115]

В работе [60] подробно изучена кинетика деструкции триацетата целлюлозы в различных по составу ацилирующих смесях. [c.190]

Процесс деструкции целлюлозы, протекающий при ее ацетилировании, можно контролировать по вязкости растворов получаемой ацетилцеллюлозы. Триацетат целлюлозы,получаемой в результате ацетилирования, называют первичной ацетилцеллюлозой. [c.176]

При действии ультрафиолетовых лучей значительно ускоряется процесс гидролитической деструкции и окисления целлюлозы и ее эфиров. Так, например, если поместить пленку из триацетата целлюлозы в атмосферу кислорода не на 4 дня, как это делалось в опытах по облучению, приведенных в табл. 74, а на 28 дней при той же температуре, но без облучения ультрафиолетовыми лучами, то ни вязкость растворов, ни степень этерификации этого препарата не изменяются [c.235]

В литературе имеется лишь небольшое число работ по исследованию алкоголиза целлюлозы и ее производных. Ирвин подвергал алкоголизу триацетат целлюлозы, нагревая его в запаянной трубке с 0,75%-ным раствором хлористого водорода в метиловом спирте до 125°. Ацетилцеллюлоза в этих условиях омыляется, и регенерированная целлюлоза затем полностью деструктируется с образованием метилглюкозида, получаемого в кристаллическом виде с выходом 95,5% от теоретического. В последнее время было проведено сравнение скорости гидролиза и алкоголиза целлюлозы зе. Определение количества разорванных глюкозидных связей производилось по вязкости (текучести) медноаммиачных растворов целлюлозы после различного времени деструкции 0,5 н. растворами хлористого водорода при 20°. Как видно из данных, приведенных на рис. 65, пони- [c.275]

Для пиролиза хлопковой целлюлозы, различных ее модификаций и производных [1, 2] была использована вакуумная аппаратура (рис. 3), а кинетика деструкции изучалась на пружинных весах (рис. 8,7 и 8,11). Исследовались следующие материалы хлопок, гидроцеллюлоза, вискозный шелк, фортизан, триацетат целлюлозы и окисленная целлюлоза. [c.255]

Образование уксусной кислоты, СОг, СО и т. п. при пиролизе триацетата целлюлозы (см. табл. 125) можно объяснить разрывом связей С — О внутри или вне кольца целлюлозы. Отсутствие в продуктах деструкции соединений типа мономера, очевидно, обуслов- [c.265]

Результаты изучения кинетики деструкции фортизана и триацетата целлюлозы представлены в табл. 130 и на рис. 105 и 106 соответственно. В целом по термическим свойствам эти полимеры лишь незначительно отличаются от всех других целлюлозных материалов, не содержащих добавок. На кривых скорости также имеются максимум и конечные точки карбонизации. [c.270]

Рис. 106. Зависимость скорости выделения летучих при деструкции триацетата целлюлозы от количества летучих [2].

Добавки серной и хлорной кислот увеличивают набухание волокна в уксусной кислоте. Однако в присутствии этих кислот происходит деструкция целлюлозы, особенно если уксусная кислота содержит хотя бы незначительное количество уксусного ангидрида. Такая деструкция, с одной стороны, сокращает процесс последующего ацетилирования, но, с другой, может привести к тому, что требуемая вязкость продукта будет достигнута раньше, чем произойдет полное замещение гидроксильных групп. При этом получится триацетат с плохой растворимостью. Если провести замещение гидроксильных групп до конца, то образуется низковязкий продукт с хорошей растворимостью. И тот и другой вариант нежелательны. Поэтому пользоваться добавками катализаторов следует с большой осторожностью и лучше [c.16]

Рис. 3.4 Зависимость 1 К.эф - Н для процесса деструкции триацетата целлюлозы при 25"С в различных ацетилирующих смесях СН,С1, СН.СООН (СН,С0),0 - Н,80 2- П IOJ

Технический триацетат целлюлозы, называемый также первичной ацетилцеллюлозой, полученный указанным выше способом, растворим только в хлороформе, четыреххлористом углероде и шфидине, и поэтому он не находит технического применения. При нагревании с разбавленными кислотами это соединение превращается во вторичную ацетилцеллюлозу, или целлит, обладающий иными свойствами. В новом продукте происходит еще более глубокая деструкция макромолекул и частичный гидролиз ацетильных групп. Содержание ацетильных групн в целлите равно 50—57% следовательно, целлит представляет собой смесь диацетата и триацетата целлюлозы (диацетат содержит 47,8% ацетильных групп). [c.305]

Экспериментальная проверка показала справедливость этого уравнения только для частного случая виброразмола триацетата целлюлозы, для -которого наблюдалась линейная зависимость от 1/[( / н) +1]- При изучении деструкции еловой сульфитцеллюлозы было найдено, что для описания экспериментальных фактов более пригодно следующее уравнение [c.58]

В процессе механохимической деструкции молекулярный вес целлюлозы, характеризуемый вязкостью ее растворов, так же, как и в процессе гидролиза, снижается только до определенной величины. Дальнейшее увеличение продолжительности размола не приводит к дополнительному снижению степени ее полимеризации. Это предельное значение СП целлюлозы после размола, по данным Грона и Детерса, составляет для хлопковой целлюлозы 38—42, для древесной целлюлозы — 30, для триацетата целлюлозы — 75—80. [c.185]

Для частичного омыления триацетата целлюлозы к полученному при ацетилировании раствору триацетата целлюлозы в безводной уксусной кислоте, содержашей некоторое количество уксусного ангидрида (или в смеси уксусной кислоты с хлорированными углеводородами), прибавляют такое количество воды или разбавленной (10—20%-ной) уксусной кислоты, чтобы получился раствор триацетата целлюлозы в 93—95%-ной уксусной кислоте. Этот раствор выдерживают в течение различного времени (12—24 ч) при 30—40 °С для получения частично Ьмыленного продукта требуемой степени этерификации (созревание). Обычно получается вторичный ацетат с у = 220—260, полностью растворимый в ацетоне. При омылении не происходит дополнительной деструкции ацетата целлюлозы 2 . [c.336]

В результате ряда исследований [7], было установлено, что в мягких условиях гидролиза (при температуре 20°) в однонормальном растворе азотной кислоты не происходит деструкции триацетата целлюлозы. В других работах [81 было показано, что с целью увеличения скорости гидролиза в производственных условиях концентрация азотной кислоты в гидролизной ванне может быгь повышена до 17 %, а температура — до 30°. Такие условия не оказывают суш,ественного влияния на качество частично омыленного триацетата целлюлозы, сокращая продолжительность гидролиза в 2—3 раза. [c.238]

Прочность на разрыв у пленок из вторичной ацетонорастворимой ацетилцеллюлозы значительно ниже, чем у пленок из частично омыленного триацетата целлюлозы. Это объясняется деструкцией макромолекул ацетилцеллюлозы, происходящей в процессе омыления триацетата до вторичной ацетилцеллюлозы. [c.377]

Зависимость 1ейэф —Но для процесса деструкции триацетата целлюлозы при 25 °С в различных ацилирующих смесях Hj b, СНзСООН. (СНзСО)гО [60] [c.190]

Кинетические данные по термической деструкции фортиззна и триацетата целлюлозы [2] [c.272]

Применение нитрофталатов в смеси с трифенилфосфатом для пластификации триацетата (11 5) по сравнению со стандартной смесью приводит к улучшению физико-механических показателей и снижению усадки пленок. Они также эффективно снижают температуру стеклования и у аце-тобутирата целлюлозы. Кроме того, нитрофталаты придают ацетобутира-ту целлюлозы стойкость к термической и термоокислительной деструкции. [c.30]

В качестве катализатора при ацетилировании как в гетерогенной,-так и в гомогенной среде предложена также ортофосфорная кислота Это значительно менее активный катализатор, чем серная и хлорная кислоты, поэтому ацетилирование проводится в присутствии значительно большего количества фосфорной кислоты (10—15% от массы целлюлозы) и при более высокой температуре (80—100 °С). Возможность проведения реакции при повышенных температурах, при которых значительно облегчается регулирование температуры без существенной деструкции- целлюлозы, является одним из преимуществ использования этого катализатора. При применении 10—20% Н3РО4 получается препарат триацетата цел-люлозь такой же СП, как при ацетилировании при обычных температурах в присутствии 0,2—0,3% НСЮ4. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология