Триацетат целлюлозы ТАЦ целлюлозы

Ацетатные волокна. Эти волокна производят из ацетатов целлюлозы, которые получают обработкой хлопковой или высококачественной древесной целлюлозы уксусным ангидридом АсгО в присутствии серной кислоты (катализатор). Конечным продуктом этой реакции всегда является триацетат целлюлозы. Если необходимо получить ацетаты целлюлозы с более низкой степенью этерификации с равномерным распределением ацетильных групп в макромолекуле, вначале синтезируют триацетат целлюлозы (первичный ацетат целлюлозы), а затем его частично омыляют до диацетата целлюлозы (вторичный ацетат целлюлозы) (уравнение 14). [c.24]

Разрыхленная хлопковая целлюлоза подается в аппарат для активации 1, в котором она обрабатывается уксусной кислотой, и через герметизирующее устройство 2 передается в аппарат 3 для ацетилирования. Полученный триацетат целлюлозы отжимается и через герметизирующее устройство 4 поступает на бензольную промывку в аппарат 5, в котором производится также и нейтрализация катализатора, оставшегося на волокне, ацетатом калия. [c.101]

Триацетат целлюлозы Целлюлоза (гидратцеллюлоза) [c.309]

Ацетаты целлюлозы (ацетилцеллюлозы) получаются в промышленности ацетилированием целлюлозы смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты в присутствии серной кислоты или хлористого цинка. Продукт, образующийся в результате этой реакции, содержит остатки уксусной кислоты в количестве, близком триацетату целлюлозы (62,5%,). В процессе реакции происходит глубокая деструкция макромолекул степень полимеризации технической ацетилцеллюлозы равна 200— 350. Можно также получать триацетаты целлюлозы с высокими степенями полимеризации (до 1800, Штаудингер), если при ацетилировании целлюлозы уксусным ангидридом серную кислоту заменить пиридином. В этом случае образующийся триацетат целлюлозы не растворяется в реакционной смеси, как в техническом способе, и трудно растворим также и в других растворителях. [c.305]

Получающийся при ацетилировании триацетат целлюлозы называют первичным ацетатом. Он содержит 62,5 % связанной уксусной кислоты (у=300). Этот продукт не растворим в ацетоне и этилацетате. Для получения продукта, растворимого в этих растворителях, широко применяющихся в- технике, первичный ацетат частично омыляют. Получается вторичный ацетат, содержащий 54—56 % связанной уксусной кислоты (у= = 250). Ацетаты целлюлозы по сравнению с нитратами легко не воспламеняются и применяются для производства негорючей кинофотопленки. Из ацетатов целлюлозы (вторичного и первичного) получают ацетатное и триацетатное волокна. Из вторичного ацетата получают также пластмассы, которые используют в качестве отделочного материала в автостроении, в мебельной промышленности и др. [c.133]

Уксуснокислые эфиры или ацетаты целлюлозы применяют для получения различных искусственных материалов. Например, из триацетата целлюлозы (или триацетилцеллюлозы) изготовляют негорючую фото- и кинопленку. Ацетаты клетчатки получают действием на целлюлозу смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида катализатором выступает серная кислота. В зависимости от условий реакции получают моно-, ди-, триацетаты целлюлозы. [c.98]

Метод сухого прядения, который мы использовали в этом опыте, еще применяется и в наши дни в промышленности в крупном масштабе, например при изготовлении ацетатного шелка. Последний получают следующим образом. Отходы хлопка при перемешивании обрабатывают ледяной этановой (уксусной) кислотой и ее ангидридом в присутствии небольшого количества серной кислоты, которая служит катализатором. Образуется триацетат целлюлозы — эфир целлюлозы с уксусной кислотой, у которого этерифицированы все три гидроксильные группы в каждом остатке глюкозы, из которых построена целлюлоза. Это вещество подвергают затем обратному превращению в более легко растворимый диацетат целлюлозы. Последний растворяют в пропаноне (ацетоне) или смеси этанола с бензолом и получают прядильный раствор. Для изготовления нитей этот раствор продавливают через фильеры — металлические или фарфоровые диски с очень узкими отверстиями — в прядильную шахту, продуваемую нагретым воздухом. При этом растворитель испаряется и удаляется вместе с потоком воздуха. Пары растворителя конденсируют и снова используют в производстве. [c.233]

Самым распространенным методом формования пленки из-триацетата целлюлозы является отливание сухим способом из растворов в смеси 90% дихлорметана и 10% спирта С]—С4. Этот метод с различными изменеиия ми описан в патентах . В патентах описаны отливки пленки из растворов триацетата целлюлозы в дихлорметане в спиртовые ванны при низких температурах и непосредственное формование пленки из реакционной смеси— триацетата целлюлозы в 95%-ных водных растворах уксусной кислоты . [c.332]

Раствор триацетата целлюлозы в виде сиропа насосом подается в гидролизеры 8, 9, в которые поступает 30%-ная уксусная кислота при 60°С. По достижении заданного содержания связанной уксус- [c.99]

Неоднородность химического состава. Многие полимеры в зависимости от условий их получения могут иметь неодинаковый химический состав. Например, ацетаты целлюлозы могут иметь разную степень ацетилирования, нитраты целлюлозы — разную степень нитрования, образцы промышленного поливинилового спирта часто содержат разное число ацетильных групп. Такие полимеры обладают различной растворимостью. Например, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде, ледяной уксусной и муравьиной кислотах, но ограниченно смешивается с кетонами и эфирами. Ацетат целлюлозы, содержащий примерно 54—57% ацетильных групп, неограниченно смешивается с ацетоном и другими кетонами. Нитрат целлюлозы, содержащий 10—12% азота, неограниченно смешивается с ацетоном, а тринитрат целлюлозы в нем только незначительно набухает. При этом оба нитрата с водой и углеводородами не взаимодействуют. [c.277]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Показано что триацетат целлюлозы с требуемой степенью полимеризации (300) получают при ацетилировании целлюлозы, активированной обычным способом (ледяной уксусной кислотой), в течение 20—30 мин при 80° С. Катализатором служит серная кислота (0,3% от массы целлюлозы). Уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси содержится примерно в 1,5 раза больше обычного. Понятно, что в этом случае использовать в качестве растворителя метиленхлорид при нормальном давлении невозможно из-за низкой температуры кипения. Применение уксусной кислоты в качестве растворителя может представить большой интерес при усовершенствовании методов непрерывного ацетилирования целлюлозы, так как при повышенной температуре даже обычная активация целлюлозы обеспечивает значительное сокращение времени ацетилирования. [c.33]

Для получения волокон раствор триацетата целлюлозы в метилеихлориде или в смеси метилеихлориде со спиртом (90 10) продавливают через фильеры и пропускают при минус 20—30 °С через ванну с метиловым спиртом. Метиленхлорид переходит в раствор, и триацетат целлюлозы отделяется от растворителя. Волокно можно получить также сухим способом, путем испарения растворителя (смеси метиленхлорида и спирта). [c.226]

В литературе имеется лишь небольшое число работ по исследованию алкоголиза целлюлозы и ее производных. Ирвин подвергал алкоголизу триацетат целлюлозы, нагревая его в запаянной трубке с 0,75%-ным раствором хлористого водорода в метиловом спирте до 125°. Ацетилцеллюлоза в этих условиях омыляется, и регенерированная целлюлоза затем полностью деструктируется с образованием метилглюкозида, получаемого в кристаллическом виде с выходом 95,5% от теоретического. В последнее время было проведено сравнение скорости гидролиза и алкоголиза целлюлозы зе. Определение количества разорванных глюкозидных связей производилось по вязкости (текучести) медноаммиачных растворов целлюлозы после различного времени деструкции 0,5 н. растворами хлористого водорода при 20°. Как видно из данных, приведенных на рис. 65, пони- [c.275]

Несмотря на совместимость этих эфиров с поливинилхлоридом и триацетатом целлюлозы, как пластификаторы они неприменимы. С бензилцеллюлозой совмещаются только эфиры Су—д. Полученные пленки желтеют и становятся хрупкими. Это объясняется изменениями состава эфиров со временем, так как под действием света и кислорода воздуха происходит раскрытие фуранового кольца и образование карбоксильных групп. Продукты окисления могут осмоляться. При многочасовой экстракции эфиром пленок, хранившихся в течение 350 суток при комнатной температуре, удается извлечь лишь около 50% от первоначального количества пластификатора. При этом он обладает свойствами, совершенно отличными от свойств введенного бутилового эфира фурилакриловой кислоты. На основании вискозиметрических исследований остатка после экстракции можно сделать вывод, что в этих условиях сам триацетат целлюлозы практически не меняется. [c.665]

Для массового производства характерен технологический принцип расчленения. Он преобладает, например, в основной химической промышленности. Так, в сернокислотном производстве фазы соответствуют отделениям (дробильное, печное, отделение очистки, башенное, контактное). При более широкой специализации предприятия часто применяется принцип предметного расчленения. Например, на заводах ио изготовлению пластмасс и пластмассовых изделий выделяются цехи по производству эпоксидных смол, триацетата целлюлозы, этилцеллюлозы, игрушек, полиэтиленовых труб и др. При сочетании этих принципов часть цехов или других структурных подразделений выделяется по технологическому, а другая — по предметному признаку, как например на заводах резинотехнических изделий (подготовительный цех. рукавный, транспортерных лент, формовой техники, игрушек и др.). [c.46]

Технологический процесс производства триацетата целлюлозы гетерогенным методом (рис. 67) включает те же стадии, что и гомогенный метод производства, за исключением операции осаждения. [c.99]

Триацетат целлюлозы сушат в ленточной сушилке 18 током воздуха при 120—135 °С до содержания влаги не более 3%. [c.101]

Агрегат имеет отдельные аппараты для активации, ацетилирования, бензольных промывок, отгонки бензола, частичного омыления, водных промывок и для сушки триацетата целлюлозы. Аппараты отделены друг от друга герметизирующими устройствами, представляющими собой цилиндрическую камеру с перфорированными стенками и плунжером. [c.101]

Полный уксуснокислый эфир—триацетат целлюлозы (первичный ацетат) подвергают частичному гидролизу, т. е. обработке водой в присутствии избытка уксусной кислоты при 30—45° С. Тем самым получают смесь диацетата [СвН,(ОН)(ОСОСНз)2] и моноацетата [СвН702(0Н)20С0СНз] целлюлозы (вторичный ацетат). [c.267]

К числу наиболее важных химических превращений макромолекул относятся различные реакции целлюлозы [6], в мономерном звене которой все или часть гидроксильных групп можно превратить в простую или сложноэфирную группу. В зависимости от числа ацетилированных гидроксильных групп в мономерном звене получают триацетат целлюлозы, вторичный ацетат целлюлозы и т. д. Другой важной реакцией является превращение целлюлозы в ксантогенаты. Водные растворы натриевых солей ксантогенатов целлюлозы, известные как вискоза , пропускают через ванны, содержащие минеральные кислоты, для регенерации целлюлозы и [c.238]

Производится несколько типов ацетата целлюлозы, отличающихся по содержанию ацетатных груш и, вследствие этого, по растворимости. Триацетат целлюлозы содержит 62,5 вес. % связанной уксусной кислоты, отличается малой гигросколичностью, хрупкостью, плохо совмещается с пластификаторами, растворяется только в ледяной уксусной кислоте, хлороформе, дихлорэтане, дихлорметане. Поэтому в промышленности используется частично омыленный ацетат целлюлозы, содержащий от 60,5 до 50% ацетатных групп, растворимый в большем числе доступных органических растворителей (в частности — ацетоне). [c.362]

Для получения эфира уксусной кислоты целлюлозу обрабатывают уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты (уксусный ангидрид — более сильное этерифицирующее средство, чем уксусная кислота). Триацетат целлюлозы растворяют в смеси ди-хлорметана СНгСЬ и спирта С2Н5ОН. Полученный вязкий раствор продавливают через фильеры — металлические колпачки с многочисленными отверстиями. Растворитель испаряется, и тонкие длинные волокна скручиваются в прочные нити. Из триацетата целлюлозы изготавливают негорючую и неогнеопасную кинопленку, пленку для парников, для лаков и др. [c.301]

Ацетаты целлюлозы. Для получения первичного ацетата целлюлозы (триацетата) проводят ацетилирование целлюлозы до С3ж2,8 (содержание ацетильных групп составляет 43%). Триацетат целлюлозы (ТАЦ) используется преимущественно для получения микрофильтрационных и гиперфильтрационных мембран и мембран для электрофореза. Для процессов гиперфильтрации его используют как самостоятельный материал в форме полых волокон, так и в смесях с ацетатом целлюлозы со степенью замещения, равной 2,5 (40% ацетильных групп). Триацетат целлюлозы характеризуется высокими степенью упорядоченности структуры и способностью к кристаллизации в том случае, когда он отлит в виде плотной пленки из одного рас- [c.132]

Вместе с тем частичное омыление триацетата целлюлозы значительно улучшает механические свойства пленок, изготовляемых из таких продуктов. Поэтому наиболее широкое практическое распространение получили два типа ацетатов целлюлозы ацетаты целлюлозы с высоким содержанием связанной уксусной кислоты (слегка омыленные триацетаты целлюлозы) и ацетаты целлюлозы, растворимые в ацетоне (ацетонорастворимые вторичные продукты). Ацетаты целлюлозы с высоким содержанием связанной уксусной кислоты, так же как и неомыленный триацетат целлюлозы, растворимы в весьма ограниченном числе органических растворителей. Ацетаты целлюлозы этого тина, содержащие 59,5—61,5% [c.237]

Большое влияние на свойства растворов частично омыленных триацетатов целлюлозы оказывает метод получения их — гомогенные или гетерогенные условия проведения процессов ацетилирования и частичного омыления. Например, вязкость растворов таких ацетатов целлюлозы в метиленхлориде изменяется по-разному при введении в раствор увеличивающихся количеств метилового спирта, что иллюстрируется типовыми схемами, изображенными на рис. 59. На этом рисунке по оси абсцисс отложены величины lg( o 10 ), означающие логарифм отношения количества метанола к количеству ОН-групп в ацетате целлюлозы, выраженных в г-молях спирта и ОН-групп [14]. Из типовых схем следует, что для частично омыленных триацетатов целлюлозы, содержащих примерно 60% связанной уксусной кислоты, полученных по гомогенному (кривая 1) и гетерогенному (кривая 2) способам технологии, введение метилового спирта в эквимо-лярном количестве по отношению к ОН-группам ацетилцеллюлозы, приводит к различному изменению вязкости их растворов. Наблюдаемое падение вязкости рассматривается как бло- [c.239]

Так как растворы триацетата целлюлозы слабо поддаются разбавлению то метод добавления пластификаторов к ранее приготовленному раствору триацетата применим только в том случае, если пластификатор способен растворять триацетат при комнатной или высокой температуре. Результаты исследований советских авторов о влиянии состава растворов и условий литья на свойства пленок согласуются со взглядами автора. Фордайс и Мейер установили, что ацетат целлюлозы, содержащий 53,5% ацетатных групп, хуже совмещается с некоторыми пластификаторами, чем триацетат целлюлозы, содержащий 56,5% ацетатных групп. В некоторых случаях, например при применении дипропилфталата, трибутилового эфира глицерина, трибутилцитрата или бутилового эфира бутилфталилгликоле-вой кислоты, совместимость продолжает снижаться с дальнейшим уменьшением содержания ацетатных групп, [c.70]

Большую миграцию пластификатора из поливинилхлоридных пленок в пленки триизобутирата целлюлозы по сравнению с миграцией в пленки триацетата целлюлозы можно, конечно, объяснить тем, что избранный пластификатор в большей степени сольватируется триизобутиратом целлюлозы. Однако еще требуется доказать, является ли только это причиной миграции пластификатора или возможно, что особенности кристаллической структуры некоторых производных целлюлозы создают более благоприятные условия для миграции, набухания и, наконец, сольватации. Поэтому в качестве контактирующей пленки испытывались пленки из ацетобутирата целлюлозы, содержащего 18 % масляной кислоты, и пленки из целлита Г (триацетат целлюлозы определенной степени омыления, содержащий примерно 90% эфирных групп). Через 30 суток контакта при 40° С в ряде образцов с целлитом Р не было обнаружено практически никакой миграции пластификатора— миграция не превышала 1 % от первоначального количества пластификатора, не удалось также определить количество пластификатора, проникшего в ацетатные пленки. Можно считать, что блокирующее поведение целлита Г является следствием кристаллической структуры триацетата целлюлозы. Немного более разрых-лепной является кристаллическая структура ацетобутирата, что способствует лучшей его растворимости по сравнению с триацетатом целлюлозы. [c.175]

Продукт исчерпывающего ацетилирования целлюлозы (в котором все три гидроксильные группы гликозидного остатка ацетилированы) получил название триацетат целлюлозы или первичный ацетат целлюлозы . Этот полимер используют при производстве волокна. Частичным омылением первичного ацетата целлюлозы получают вторичный ацетат целлюлозы, содержащий в среднем 2,2—2,5 ацетатные группы в каждом гликозидном фрагменте. Вторичный ацетат целлюлозы представляет большой промышленный интерес, поскольку на его основе получают безопасную негорючую кинопленку, различные литьевые изделия и волокно. Смешанный ацетат — бутират целлюлозы — еще один важный продукт целлюлозы. Его получают этерификацией целлюлозы смесью уксусного и масляного ангидридов. Этерификацию проводят так, чтобы конечный продукт содержал от 26 до 29% ацетатных групп и от 17 до 48% бутирогрупп. Смешанный ацетат - бутират целлюлозы - превосходит по некоторым свойствам ацетат целлюлозы он имеет более высокую ударную прочность, большую стабильность размера, отличную совместимость с пластификаторами и гораздо меньше адсорбирует влагу. [c.207]

Гетерогенный метод, при котором ацетили-рующая смесь содержит разбавитель (бензол) и поэтому не растворяет ацетата целлюлозы. Применяют этот метод для получения триацетата целлюлозы, содержащего 59,5—61,5% связанной уксусной кислоты. [c.97]

После отмывки от остатков ацетилирующей смеси триацетат целлюлозы через герметизирующее устройство поступает в аппарат 6 для отгонки бензола. Здесь он разрыхляется и перемешивается с горячей водой или острым паром. Влажный триацетат целлюлозы отжимается в герметизирующем устройстве и поступает в аппарат 7 частичного омыления, в котором после охлаждения обрабатывается раствором азотной кислоты. Омыленный [c.101]

Рис, 68. Схема процесса производства триацетата целлюлозы гетерогеиным непрерывным метолом [c.101]

Получение триацетата целлюлозы также упрощается при использовании нитропарафинов как растворителя. Краски, растворяющиеся в спирте и углеводородах, легко растворяются также и в питропарафинах. Это создает возможность густого окрашивания так называемых сплавленных пластиков и т. д. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология