Ацетальдегид, полимеризация с фтористым бором

Большое количество кислот и солей, как катализаторов полимеризации ацетальдегида, было исследовано Летор и Мати [283] ими найдено, что наиболее активными являются фтористый бор и аммонийные соли. [c.81]

Функ и Вогл [213] описали полимеризацию ацетальдегида, проводившуюся в жидком растворителе — этилене при температуре от —130° до —120°, с фтористым бором в качестве катализатора. Был получен аморфный полимер с высоким выходом. [c.113]

Вейсермель и Шмидер [211] изучали полимеризацию ацетальдегида на твердых катализаторах. Весьма активным катализатором при температурах ниже —30° оказался силикагель, используемый в хроматографии. Через несколько часов после начала полимеризации катализатор покрывался губчатым поли-ацетальдегидом. Другие твердые вещества, например аргило-вый гель, молекулярный фильтр (кальцийалюминиевый силикат), полипропилен и полиоксиметилен, не обладающие каталитической активностью, становятся активными после обработки газообразным трехфтористым бором. Силикагель и окись алюминия, сами по себе эффективные катализаторы, будучи активированы газообразным фтористым бором, дают полимеры низкого молекулярного веса. [c.119]

Большая часть наших сведений о полимеризации эпоксисоединений под действием катализаторов Фриделя — Крафтса была получена по соображениям практического характера при изучении системы фтористый бор — окись этилена, поэтому последующее обсуждение будет касаться главным образом этой реакции. Когда окись этилена реагирует при 25° с небольшими количествами воды или спирта в среде дихлорэтана в присутствии фтористого бора, образуется полимер, молекулярный вес которого вследствие ступенчатого характера реакции вырастает примерно до 700. Выше этого значения молекулярный вес полимера не растет, тем не менее мономер продолжает расходоваться в течение более или менее неопределенного времени, превращаясь в диоксан. Количество первоначально образующихся полимерных молекул равно количеству добавленных молекул воды или спирта и остается постоянным некоторое время после достижения максимального молекулярного веса однако если реакция продолжается из-за большого избытка мономера, то количество полимера несколько увеличивается, очевидно, в результате расщепления цепей. Образование диоксана начинается вскоре после начала полимеризации и по мере протекания реакции постепенно становится все более значительным [17]. Выделенный из реакционной смеси диоксан всегда содержит небольшое количество (до 10%) 2-метилдиоксолана, который, можно думать, прямо или косвенно образуется из ацетальдегида [20] [c.348]

Необходимость воды в качестве сокатализатора при реакции, катализируемой фтористым бором, до сих пор не была доказана. Оптимальное сокаталитическое действие на полимеризацию при замораживании в присутствии слабых органических кислот вода оказывает нри молярном соотношении кислоты к воде один к одному. В большем количестве вода снижает выход полимера. Эти факты указывают, что равновесная реакция ацетальдегида с ионом оксония вызывает более быструю полимеризацию, чем реакция с самой органической кислотой, возможно вследствие более благоприятного положения равновесия, приводящего к более высокой концентрации инициирующих частиц. [c.392]

Летор и Рихард [1462] показали, что при — 140 происходят одновременно и независимо друг от друга полимеризация ацетальдегида и плавление кристаллов мономера. Выход полимера зависит от размера кристаллов. Скорость полимеризации весьма велика и исчисляется долями секунды. Полимеризация ацетальдегида при температуре его плавления в присутствии надуксусной кислоты ускоряется прибавлением следов воды. Этиловый спирт также является сокатализатором. Без инициатора сока-тализатор не действует [1461]. Летор и Мати [1460] исследовали инициирующее действие некоторых веществ на полимеризацию ацетальдегида. Среди них наиболее активными оказались фтористый бор и соли аммония. Нейтральные соли не эффективны. Органические кислоты более эффективны, чем неорганические. Авторы считают, что полимеризация ацетальдегида происходит по катионному механизму. [c.46]