Хлористый нитрил, реакции с олефинами

Интересный способ синтеза нитроалкенов отщеплением галоге-новодородов от 3-нитрогалогенопроизводных был впервые осуществлен М. Голдом еще в 1946 г. Однако этот способ обратил на себя внимание лишь в последнее время в связи с успешным изучением реакции присоединения хлористого нитрила к олефинам [c.82]

При пропускании хлористого нитрила (легко получающегося при взаимодействии хлорсульфоновой и высококонцентрированной азотной кислот) через олефины или их растворы в неполярных растворителях при температуре около 0° в качестве главных продуктов реакции образуются 1-нитро-2-хлоралканы с выходами от 25 до 75%. [c.82]

Ненасыщенные соединения нитруют обычно двуокисью азота, часто в среде эфира четыреххлористого углерода и хлористого метилена. Процесс нитрования, как правило, протекает весьма активно. Поэтому нитрование олефинов особенно четырехокисью N204 или пятиокисью азота N205 и обработка продуктов реакции требуют максимальных мер предосторож1ности. [c.357]

При действии концентрированной соляной кислоты на нитроолефины образуются солянокислый гидроксиламин и я-окси-или а-хлоркарбоновая кислота [172] Эти же продукты можно получить при обработке нитроолефинов эфирным раствором хлористого водорода Взаимодействие ни1ших нитроолефинов с эфирным и водным растворами НС1 Гыло изучено Хисом и Розе [173] Авторы предполагают, что в первую стадию реакции хлористый водород присоединяется к нитро олефинам в положение 1 —4 Образовавшаяся при зтом аци+ [c.289]

В 1952 г. была открыта интересная реакция получения Ы-(2-галогеналкил)-амидов из нитрилов, олефинов и галогенов Эта реакция основана на нуклеофильном присоединении к двойной связи олефина молекулы нитрила и электрофильном присоединении. к ней атома галогена, что приводит к получению Ы-(2-галоген-алкил)-иминогалогенидов. Одновременно протекает параллельная реакция образования 1,2-дигалогеналканов. При проведении реакции с нитрилами, не имеющими а-водородных атомов, и с хлором образующиеся иминохлориды устойчивы и могут быть отделены от дихлоралканов путем ректификации. При наличии же в исходном нитриле а-водородного атома получающийся иминохлорид неустойчив он подвергается термической бимолекулярной конденсации с отщеплением хлористого водорода. При обработке водой Ы-(2-хлор-алкил)-иминохлориды легко переходят в Ы-(2-хлоралкил)-амиды [c.277]

Многие соли серебра растворимы в ацетонитриле. Покер и Кевилл [119] исследовали электропроводность нитратов, нитритов и перхлоратов тетраэтиламмония и серебра в ацетонитриле, а также изучили кинетику, состав и стереохимию продуктов реакций замещения этими солями и элиминирования олефина для случая бромистого и хлористого 2-октила. Установлено, что все соли представляют собой слабые электролиты с константами диссоциации порядка 10 моль/л. Однако нитрит серебра обладает особыми свойствами, образуя при ионизации стабильный анионный комплекс Ag(N02)2 и лишь небольшое количество нитрит-ионов N02. [c.398]

Здесь уместно отметить, что сочетание кислорода с бисульфитом является известным инициатором процесса полимеризации, причем его действие значительно усиливается следами ионов тяжелых металлов (гл. 11). Альтернативно, нитрит- или нитрат-ион можно использовать для инициирования реакции в отсутствие кислорода [163] перекиси также эффективны [166]. После исследований Караша реакциям радикального присоединения бисульфита уделялось мало внимания. Но все же описана реакция ирисоединения к хлористому винилу (хотя и вызывает недоумение, что продукт реакции представлен как 1-хлор-этансульфокислота) [167]. И кроме того, при использовании растворителей, в которых отчасти растворимы как олефин, так и бисульфит, получали хорошие выходы сульфокислот с длинными цепями углеродных атомов [166]. Так, ири иагреваиии октена-1 с избытком бисульфита аммония в метаноле нри 120 в течение 2 час. в присутствии 2,2-бис-(трт-бутилперо-кси)-бутана как инициатора был получен 96,8%-ный выход к-октилсульфоната аммония. Подходящими растворителями являются также пиридин, этанол и гексаноламин. Другие нерекиси тоже эффективны. [c.260]