Реакции с гидридами кремния и фосфора

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов (бора, кремния, фосфора), замещения электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим (или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже. [c.10]

При анализе реакционных веществ целесообразно после хроматографической колонки и перед детектором расположить реактор с целью проведения конверсии реакционноспособных соединений в стабильные простые продукты. Обычно возможно также использовать реакции, в которых на одну молекулу анализируемого соединения образуется несколько молекул стабильного продукта, которые с хорошей чувствительностью регистрируются детектором. Проведение таких химических превращений дает возможность использовать для детектирования стабильные соединения, не загрязняющие детектор, повысить чувствительность детектирования, используя для этой цели несколько последовательных превращений, упростить калибровку прибора и оценку количественных результатов. Например, анализируя летучие гидриды IV—VI групп периодической системы (гидриды кремния, германия, серы, фосфора, мышьяка и т. д.), разделенные соединения в потоке инертного газа-носителя направляют в трубчатый реактор (ЮХ1.5 см), нагретый до 1000 °С. В реакторе гидриды разлагаются до водорода, что позволяет повысить чувствительность и упростить калибровку, проведя ее по водороду. [c.237]

РЕАКЦИИ С ГИДРИДАМИ КРЕМНИЯ И ФОСФОРА [c.285]

По стандартным энтальпиям образования веществ (пренебрегая зависимостью теплового эффекта реакций горения от температуры) расположить в ряд гидриды бора, кремния, фосфора, селена, серы и углерода в порядке их значимости как топлива с точки зрения величины теплоты сгорания на единицу массы (1 кг) 1) для воздушно-реактивных двигателей, где топливо представляет собой лишь одно горючее 2) для ракетных двигателей, где топливо состоит из горючего и окислителя (кислорода). [c.103]

При длительном нагревании до температуры красного каления гидрид лития вступает в реакцию с серой, углеродом, кремнием, фосфором с образованием сульфида, карбида, силицида и фосфида лития [8 ]. При слабом нагревании с сернистым газом гидрид лития реагирует по уравнению [16] [c.41]

Очевидно, металлы как восстановители будут вступать в реакции с различными окислителями, среди которых могут быть простые вещества, кислоты, соли менее активных металлов и некоторые другие соединения. Соединения металлов с галогенами называются галидами, с серой — сульфидами, с азотом — нитридами, с фосфором— фосфидами, с углеродом—карбидами, с кремнием — силицидами, с бором — боридами, с водородом — гидридами и т. д. Многие из этих соединений нашли важное применение в новой [c.153]

Даже при обычной температуре реакции цезия с фтором, хлором и другими галогенами сопровождаются воспламенением, а с серой и фосфором — взрывом. При нагревании цезий соединяется с водородом, азотом и другими элементами, а при 300° С разрушает стекло и фарфор. Гидриды и дейтериды це.чия легко воспламеняются на воздухе, а также в атмосфере фтора и хлора. Неустойчивы, а иногда огнеопасны и взрывчаты соединения цезия с азотом, бором, кремнием и германием, а также с окисью углерода. Галоидные соединения цезия и цезиевые соли большинства кислот, напротив, очень прочны и устойчивы. Активность исходного цезия проявляется у них разве только в хорошей растворимости подавляющего большинства солей. Кроме того, они легко превращаются в более сложные комплексные соединения. [c.96]

Свойства простого вещества и соединений. Цезий при обычных комнатных условиях — полужидкий металл ( пл = 28,5°С, кип= = 688 С). Его блестящая поверхность отливает бледно-золотистым цветом. Цезий — металл легкий с пл. 1,9 г/см , например лантан примерно с той же атомной массой весит в 6 с лишним раз больше. Причина того, что цезий во много раз легче соседей по периодической системе — в большом размере атомов. Атомный и ионный радиусы металла очень велики i aт = 2,62 А, i иoн=l,65 А. Цезий — необычайно химически активен. Он настолько жадно реагирует с кислородом, что способен очистить газовую смесь от малейших следов кислорода даже в условиях глубокого вакуума. С водой реагирует при замораживании до —116° С. Большинство реакций с другими веществами происходит со взрывами с галогенами, серой, фосфором, графитом, кремнием (в последних трех случаях требуется небольшое нагревание). Сложные вещества также реагируют с ним бурно СОг, четыреххлористый углерод, кремнезем (при 300° С). В атмосфере водорода образуется гидрид СзН, воспламеняющийся в недостаточно осушенном воздухе. Из всех неорганических п органических кислот он вытесняет водород, образуя соли. Более спокойно протекают реакции цезия с азотом в поле тихого электрического заряда, а с углем при нагревании. С водородом реагирует при 300—350°С или иод давлением в 5—10-10 Па. Поэтому его спокойно можно хранить в сосуде, заполненном водородом. При нагревании (600° С) с кремнием в атмосфере аргона образуется силицид, а из диоксида цезий, как и рубидий, может вытеснять кремний [c.289]

Очевидно, металлы как восстановители будут вступать в реакции с различными окислителями, среди которых могут быть простые вещества, кислоты, соли менее активных металлов и некоторые другие соединения. Соединения металлов с галогенами называются галогенидами, с серой — сульфидами, с азотом — нитридами, с фосфором — фосфидами, с углеродом — карбидами, с кремнием — силицидами, с бором — боридами, с водородом — гидридами и т. д. Многие из этих соединений нашли важное применение в новой технике. Например, бориды металлов используют в радиоэлектронике, а также в ядерной технике в качестве материалов для регулирования нейтронного излучения и защиты от него. [c.225]

Принципиальная схема аппаратуры для газофазной эпитаксии за счет реакций химического переноса показана на рис. VI.18. Галлий транспортируется в виде субхлорида, образующегося при пропускании хлористого водорода над расплавом металла. Мышьяк и фосфор — в виде арсина и фосфина. Донорную примесь (селен) вводят в виде селеноводорода. Иногда применяют теллур или кремний в виде теллурорганических соединений и силанов. Акцептор (цинк) поступает обычно за счет диффузии из пара уже после выращивания эпитаксиального слоя. Газом-носителем служит водород, очищенный пропусканием через нагретый палладиевый фильтр. Скорость выращивания достигает 40 мкм/мин. К достоинствам этого метода относится высокая чистота конечного продукта и большая степень его однородности кроме того, этот метод отличается простотой, надежностью, производительностью, и, следовательно, экономичностью. Недостаток метода — низкая степень использования исходных продуктов ( 3%), а также необходимость работы с токсичными веществами (гидриды мышьяка, фосфора, селена и теллура). Схему, показанную на рис. 1.18, обычно используют в лабораторных условиях. Для повышения производительности [c.148]

Повым методом получения элементоорганических полимеров является миграционная сополимеризация гидридов таких элементов, как кремний, фосфор, олово, бор с непасыщенными соединениями. В случае гидридсила-нов реакция протекает по уравнению [428—430]. [c.70]

Некоторые исследователи определяли гидриды различных элементов с использованием химических реакций. На рис. 7. И приведена хроматограмма [265] гидридов кремния, германия, фосфора, мышьяка и серы, полученная на колонке длиной 8 м с 25% силиконового масла ПФМС-4 на кирпиче при 30 °С и расходе азота 17 см /мин. Между колонкой и катарометром находилась капиллярная печь диаметром 1,5—2 мм и длиной 10—15 см, в которой при температуре около 1000 °С происходило разложение гидридов. Катарометр фиксировал образующийся при разложении водород. Предел обнаружения по различным гидридам изменялся от 10 до 10 мг/см . [c.236]

Химическое отделение Заведующий R. N. Haszeldine Направление научных исследований теория молекулярного строения применение рентгеновской дифракции для изучения молекулярного строения катализ и ингибирование реакций в газовой фазе электронный парамагнитный резонанс свободных радикалов в газовой фазе ЯМР высокого разрешения применение электронно-вычислительных машин для физико-химического анализа газожидкостная хроматография применение галогенов в аналитической химии гидриды металлов сильные неорганические кислоты химия фтора, висмута, фосфора, ванадия методы спектроскопического определения фтора в органических и металлорганических соединениях окисные катализаторы жидкофазное окисление углеводородов органические соединения азота использование полифосфорной кислоты в органическом синтезе кремний-, фосфор- и сераорганические соединения эмульсионные полимеры фторсодержащие полимеры фенол-форм альдегидные смолы силиконы, силоксаны, полисилоксаны масс-спектроскопическое изучение полимеров деструкция полимеров. [c.264]

Реакция с галогенами сопровождается взрывом. Со взрывом идет зеакция с серой, двуокисью углерода и четыреххлористым углеродом 10]. При нагревании взаимодействуют с углеродом (графитом), красным фосфором и кремнием [10]. Выше 300° разрушают стекло, восстанавливая кремний из SIO2 и силикатов [6]. Оказывают сильное корродирующее действие на многие металлы и материалы. Гидриды их МеН образуются при нагревании расплавов в атмосфере водорода. RbH и sH менее устойчивы, чем LiH, и во влажном воздухе окисляются, воспламеняясь [10]. С азотом рубидий и цезий непосредственно не реагируют их нитриды МезЫ, получаемые взаимодействием паров металлов с азотом в поле тихого электрического разряда [6], менее устойчивы, чем LI3N. [c.84]

Некоторые пз рассматриваемых соединений, например соединения водорода с кремние.м пли фосфором, выделяются в впде сложной смеси, состоящей из нескольких веществ. Состав этой смеси определяется в основном составо.м бинарного соединения, взятого для реакцив. Кроме того, выдели ющлеся гидриды псредко [c.170]

Миграция гидрид-иона у атома фосфора необычна, но имеет аналогию в химии кремния при реакции Кз81Н с гидроксил-ионами [29]. В указанной выше перегруппировке движущей силой процесса смещения гидрид-иона Н является высокая энергия Р=О-связи. Эта реакция, при которой выделяется водород, конкурирует с образованием фосфина, которое ускоряется при наличии пространственных затруднений, создаваемых объемистыми заместителями у атома фосфора [27]. Последняя реакция имеет первый порядок по гидроксилу, тогда как выделение водорода [c.247]

Из простых гидридов МН4 только силан заметно разлагается при взаимодействии с водным раствором щелочи. При этом образуются водород и силикат-анион. Электроотрицательность кремния (по Оллреду—Рохову) меньше, чем у трех остальных элементов IV группы это значит, что в случае кремния разделение зарядов —Н" более заметно и атака ОН-группы происходит соответственно легче. Различие между энергиями связей М—О и М—Н наиболее велико в случае кремния, и реакция гидролиза в этом случае выгодна в термодинамическом отношении. Продукты гидролиза дисилана такие же, как и в случае силана. Из каждого моля дисилана образуется 7 молей водорода. Из силилфосфина образуются водород, сили-кат-анион и фосфин. Это, по-видимому, объясняется полярностью центральной связи Si —Р ОН атакует кремний, а Н+ присоединяется к фосфору(1И). [См. Fritz, В е г-к е п h о f f, Z. Anorg. hem., 289, 250 (1957).] [c.149]

Для легирования эпитаксиальных слоев кремния и германия в гидридных процессах осаждения обычно используются гидриды легирующих примесей диборан (В Н ), фосфин (РН3) и арсин (AsH ) а в хлоридных процессах осаждения - хлориды легирующих примесей трихлорид бора (B I3), трихлорид фосфора (P I3) и трихлорид мышьяка (AS I3). Легирование происходит согласно реакциям типа [3] [c.110]