Полипропилен сферолиты

Термины кристаллит и сферолит заимствованы из минералогии. Оба эти термина применяют для обозначения кристаллов, образованных в вулканической лаве. Сферолиты—большие кристаллические образования сферической формы, расту-ш,ие в радиальном направлении. Наиболее интенсивный рост сферолитов в полимерах происходит несколько ниже температуры плавления. Процесс кристаллизации обусловлен действием двух противоположно направленных факторов. С понижением температуры возрастает движущая сила процесса образования кристаллов, но одновременно увеличивается вязкость, что препятствует процессу кристаллизации. При очень низкой температуре вязкость становится слишком высокой, чтобы могла происходить перестройка структуры, ведущая к кристаллизации. Выше точки плавления вязкость мала, но кристаллизация происходить не может. При некоторых промежуточных температурах вблизи точки плавления наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Кристаллиты оказывают сильное влияние на все физические свойства полимеров. Они действуют как поперечные сшивки. Типичными кристаллизующимися полимерами являются политетрафторэтилен (тефлон), полиформальдегид, поликапроамид, полиэтилен и полипропилен. [c.67]

Кроме того, в изотактическом полипропилене может образовываться большое число иных морфологических форм, в частности структуры типа сферолит-аых сростков, кольцевые сферолиты и т. д. [см. Каргин В. А., Андриянова Г. П., ДАН СССР, 139, 874 (1961) 146, 1337 (1962)]. —/7р л. ред. [c.192]

При исследовании микродифракции малую площадь сферолита в тонкой пленке полимера обычно облучают тонко диафрагмированным пучком рентгеновских лучей или, в случае если сферолит находится в сверхтонкой пленке, пучком электронов. Облучаемую поверхность обычно выбирают на некотором расстоянии от центра сферолита, чтобы дифракционная картина получалась от пучка практически параллельных фибрилл. Из такой картины несложно вывести, какие кристаллографические оси решетки лежат преимущественно в направлениях радиусов сферолита и, следовательно, как ориентированы молекулярные цепи. Найдено, что во всех изученных до сих пор сферолитах цепи ориентированы более или менее перпендикулярно радиальному направлению. Во многих случаях оказалось, что они лежат строго перпендикулярно осям фибрилл, но иногда они наклонены к ним, хотя никогда угол наклона не бывает меньше 60°. Таким образом, в направлении любого радиуса молекулы расположены параллельно или почти параллельно соответствующей тангенциальной плоскости, и ориентацию молекул называют поэтому тангенциальной . В частном случае полиэтилена оси Ь элементарной ячейки лежат параллельно радиальному направлению [55] соответственно молекулы ориентированы вдоль направлений, перпендикулярных осям фибрилл. Подробности об ориентации молекул в сферолитах других полимеров читатель может найти в литературе к числу полимеров, для которых опубликованы экспериментальные данные, относятся полипропилен [53], полиэтилентерефталат [55], полиэтиленадипат [49], найлон-6,6 [55] и найлон-6,10 [55]. [c.451]

Характерные примеры деформации, относящиеся к изотактиче-скому полипропилену, приведены на рис. 5, где показаны следующие случаи деформации сферолитов а) сохранение аффинности деформации крупного сферолита на всех уровнях структурной организации, деформируемого в поле мелких сферолитов б) резко выраженная неоднородность деформации сферолита, часть которого практически не деформирована, а часть сильно ориентирована, поскольку граница шейки проходит но сферолиту в) резко выраженная неоднородность деформации сферолита по отношению к образцу в целом (в образце образовалась шейка, и сферолит, почти не подвергаясь [c.172]

Изотактические и синдиотактические полимеры сохраняют свою первоначальную структуру и после многократных циклов расплавления и охлаждения. В противоположность стереоизомерам низкомолекулярных соединений, полимерные стереоизомеры значительно отличаются по физическим и механическим свойствам. Резко различны их способность к кристаллизации, температуры плавления, растворимость, эластичность, твердость, предел прочности при растяжении. Стереоизомеры легко разделяются методом фракционирования. Стереорегулярные полимеры образуют кристаллиты и при значительных размерах замещающих групп степень кристалличности таких полимеров очень высока. Для макромолекул стереорегулярных полимеров характерна спиралевидная форма с несколькими мономерными звеньями в каждом витке. На рис. 11 в качестве примера показан изотактиче-ский полипропилен с тремя звеньями в каждом витке. Отдельные спиралевид ные макромолекулы образуют кристаллиты, которые агрегируются в сфероли-ты, легко обнаруживаемые оптическими методами. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология